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第五章 色散型光谱技术及分析 材料的光学性质是通过光谱学方法获得的。传统的色散型光谱技术包括散射光谱、反射 光谱、吸收光谱、发射光谱、荧光光谱及激发光谱等。色散型光谱技术的基本组成部分是： 光源、样品装置、色散型光谱仪。色散型光谱仪是光谱技术的基础，棱镜和光栅是基本的色 散元件。现代光谱仪主要用光栅来分光。根据测量波段的不同，要求使用不同的色散元件、 聚光元件(透镜与反射镜)和探侧器。色散型光谱仪分为真空紫外、紫外—可见—近红外及中 远红外光谱仪。除了色散元件以外，一台光谱仪还包括光路系统、狭缝、探测器以及数据处 理系统等。因此，一台光谱仪是光(光路)—机(机械)—电(电子和电脑)一体化。此外，对光谱 -15 仪还要求能够进行时间和空间分辨的测量，时间分辨已经达到飞秒(10 秒)，采用近场光谱 技术可以提高空间分辨的本领，人们正在努力实现纳米级的空间分辨测量。 第一节 光源 光源是指能发出一定波长范围的电磁波（包括可见光与紫外光、红外光和X射线等不可 见光）的物体。例如恒星以及燃烧着的物质等。光源按照发光机制常分为：热辐射光源，例 如太阳、白炽灯等；气体放电光源，例如，汞灯，钠灯等；这些光源均为非相干光源。激 光光源是一种相干光源，它通过激发态粒子在受激辐射作用下发光，输出光波波长从短 波紫外直到远红外，具有方向性好、单色性好、高强度和短脉冲等特性。 光源可以是研究的对象，也可以作为研究的工具照射被研究的物质。例如，在研究原子 的发射光谱时，利用光源发生器如气体火焰、交流或直流电弧以及电火花等激发样品来获得 光谱，在这种情况下，光源是被研究的对象。在研究物质的吸收光谱、喇曼光谱、荧光光谱 或激发光谱时，光源则作为工具用来照射被研究的物质。 在光谱分析中，需要选择合适的光源。首先考虑的因素是输出光的波长范围。其次，光 源在需要的光谱范围内应具有较高的输出功率。第三，应考虑光源的均匀性和稳定性。这时 可能需要用到一些特殊的光学设计（例如，采用参比光束）和电源设计（例如，稳压设备等）。 一、连续光源 连续光源是指在很大 的波长范围内能发射强度 平稳的具有连续光谱的光 源。做透射、反射和吸收 光谱时，需选用连续光源， 并且在测量范围内的光谱 分布曲线应尽量平滑。例 如 ， 在 做 波 长 在 800-1100nm 范围的反射 光谱时，单就波长范围而 言，有氙灯（200-2500nm） 和溴钨灯（250-2700nm） 符合要求，如图5.1 所示。 5.1 150W 150W 250W 5.1 150W 150W 250W 但从实际测量角度来看， 图55..11 115500WW氙灯、115500WW溴钨灯、225500WW溴钨灯 由于氙灯在这个范围内具 光谱辐射曲线对比图 有较多的尖锐的光谱线，会造成测量的不准确，因而应选择谱线平滑的溴钨灯来进行测量。 常用的紫外光区的连续光源有氢灯或氘灯，可使用的波长范围为160～375nm，由于受 92 石英窗吸收的限制，通常紫外光区波长的有效范围一般为200～375nm。它们属于气体放电 光源，灯内氢气压力为102Pa 时，用稳压电源供电，放电十分稳定，光强度大且恒定。氘灯 的灯管内充有氢同位素氘，其光谱分布与氢灯类似，但光强度比氢灯大3～5 倍，是紫外光 区应用最广泛的一种光源。 可见光区最常见的连续光源就是上面提到的溴钨灯、钨灯或碘钨灯。钨灯和碘钨灯可使 用的波长范围为340～2500nm。它们属于热辐射光源，这类光源的辐射强度与施加的外加电 压有关，在可见光区，辐射的强度与工作电压的 4 次方成正比，光电流也与灯丝电压的n 次方(n＞1)成正比。因此，使用时必须严格控制灯丝电压，必要时须配备稳压装置，以保证 光源的稳定。 常用的红外连续光源是稳定的固体在加热时产生的辐射。加热温度在1500-2000K 之间， 光强最大的