江苏师范大学无机化学课件13.ppt

第十三章 p区元素(一) ⑵第四周期元素表现出异样性 ①原子半径小 p区各族元素自上而下，原子半径变化不规则，第2、3周期元素之间增加的幅度最大，而以下各周期之间增加的幅度小，这由于从第4周期开始，在ⅡA族和ⅢA族中间各插入了填充内层d轨道的过渡元素，d电子对核的屏蔽作用小，这样就导致从Ga到Br的原子半径比不插入过渡元素时小。第4周期的p区元素的原子半径增加很小。 原子半径的大小是影响元素性质的重要因素，再加上这些元素的原子的次外电子层为18电子构型致使第4周期元素的电负性、金属性（非金属性）、电极电势以及含氧酸的氧化还原性等都出现异常现象，即所谓“不规则性”。例如ⅢA族，Ga的金属性不如Al，Ga(OH)3的酸性比Al(OH)3强。 § 13.2 硼族元素 13.2.1 硼族元素概述 硼族元素的一般性质 电极电势：几乎均为负值。高价无氧化性，低价有还原性，但Tl3+有氧化性。 硼是非金属元素，其余为金属元素。所以B和Al的原子半径、电离能、电负性、熔点等性质差别较大，说明p区第一排的反常性。 它们的氧化物：硼是酸性，Al、Ga为两性，In、Tl为碱性。 注意：酸性GaAl，中间排异样性。 13.2.2 硼族元素的单质 1. 存在： 都没有单质存在于自然界。B、Al以含氧化合物存在。 B:硼砂Na2B4O7?10H2O、硼酸H3BO3 、方硼石2Mg2B3O15?MgCl2、硼镁矿Mg2B2O5?H2O。 Al:丰度第三，金属中第一，铝矾土Al2O3?xH2O。 Ga、In、Tl稀有元素，没有单独的矿物，与Al、Zn矿共生。 2. 硼的单质 3. 物理性质： 晶形硼的mp.bp.高；硬度大，在单质中仅次于金刚石。 铝的密度小，2.2g?cm-3, mp. 930K, 有好的导电性和延展性。 镓、铟、铊是软金属，mp.低。 ⑵铝的制备： Al2O3＋2NaOH＋3H2O＝2Na[Al(OH)4] 2Na[Al(OH)4]＋CO2＝ 2Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O 2Al(OH)3 Al2O3＋3H2O 2Al2O3 4Al＋3O2 晶形硼化学性质相对惰性，不与氧、硝酸、热浓硫酸和烧碱反应，无定形硼能发生表中的反应。 铝因其表面有一层致密的氧化膜而使其反应活性大大降低。 B和Al都是亲氧元素，与氧的结合力强。B和Al都是良好的还原剂，能还原许多金属氧化物为单质。 6. 用途： B是金属冶炼中的还原剂、中子吸收剂、制备特殊材料金属硼化物和碳化硼。 Al铝热法焊接，金属冶炼中的还原剂，导线，日常用品，合金等。制备高温金属陶瓷涂层，将铝粉、石墨和二氧化钛混合物涂在金属上，高温煅烧而成，用于火箭和导弹技术中。 Ga、In、Tl主要作半导体材料，Ca高温温度计，Tl荧光粉活化剂，In中子吸收剂。 13.2.3 硼的化合物 成键特征： ⑴+3价的共价型化合物：B以sp2杂化轨道成键，BF3、BCl3。 ⑵四配位化合物：B以sp3杂化轨道成键, [BF4]-. ⑶三中心键的缺电子化合物：B2H6, B4H10. ⑷–3价的金属化合物：如Mg3B2, VB称为硼化物，许多不符合正常的化合价。 硼的重要化合物有氢化物、含氧化合物和卤化物. ⑵硼烷的结构 B4H10分子结构 ⑶硼烷的性质 ⑴三氧化二硼 B2O3 ②性质： ⑶ 硼砂 ②性质： ⑷其它硼酸盐的结构： 基本单元为BO3和BO4，B分别为sp2和sp3杂化，配位数3和4。 简单的硼酸盐：ScBO3, YBO3以单个BO3存在。 BO3二聚体，B2O54-,焦硼酸盐,Co2B2O5, Mg2B2O5?5H2O 链状BO3原子团， (BO2)nn-, Ca(BO2)2 环状BO3原子团，(BO2)33- KBO2, NaBO2 BO4四面体，硼砂[B4O5(OH)4]2- 3.硼的卤化物 4.氮化硼 13.2.4 铝的化合物 Al两性元素，氧化态+3，化合物有共价型，也有离子型。 Al3+电荷高，半径小(53pm)，极化力强，与O2-、F-形成离子化合物，与Cl-、Br-、I-形成共价化合物。 重要化合物有Al2O3、AlCl3、Al2(SO4)3?18H2O、明矾等。 1. 氧化铝和氢氧化铝 氧化铝：Al2O3 α- Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱。 γ- Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催化剂载体。 ?-Al2O3 :尖晶石结构，Na2.58Al21.8O32, Na2O?11Al2O3,有离子传导能力，固体电解质。 2.铝的卤化物 3.铝的含氧酸盐 § 13.3