江苏师范大学无机化学课件14.pptVIP

第十四章 p区元素（二） §14.1 氮族元素 14.1.1 氮族元素概述 14.1.2 氮族元素的单质 磷的同素异形体 14.1.3 氮的化合物 ⑵联氨 (N2H4) 肼，N(-2), 偶极距很大，?=1.85D 弱碱性：Kb?=9.8?10-7，比氨弱。 氧化还原性：酸中强氧化剂 E?=1.27V， 碱性强还原剂 E?=-1.16V 热稳定性:差,=N-N=键能小,159kJ?mol-1。 用途：作还原剂，氧化产物为N2，不给体系引进杂质。衍生物可作火箭燃料。 ⑶羟氨 NH2OH，N(-1) 弱碱性：NH2OH＋H2O＝NH3OH+＋OH- Kb?=9.1?10-9 热稳定性：差，15℃分解。 3NH2OH＝NH3＋N2＋3H2O 4NH2OH＝2NH3＋N2O＋3H2O 氧化还原性：强氧化性和强还原性 酸性条件 NH3OH+/NH4+ E?=1.34V 碱性条件 NH2OH/N2 E?=-1.87V 主要作还原剂，氧化产物为N2，不给体系引进杂质。 ⑸叠氮酸和叠氮化物HN3，N3-，N(-1/3) 结构：3N个成直线，靠H的Nsp2杂化，中心Nsp杂化，分子中有一个两电子?键和一个 键。 N3-有两个 键，与CO2等电子体，类卤离子，与卤离子性质相似。 弱酸性：K?=2.4?10-5 不稳定：易爆炸, 2HN3＝3N2＋H2 重金属盐：Ag、Cu、Pb、Hg盐易爆炸，碱金属和Ba盐稳定。 2.氮的氧化物 二氧化氮(NO2) 3.氮的含氧酸及其盐 亚硝酸盐 硝酸 (HNO3) HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 4. 氮化物： 氮与电负性比它小的元素生成的二元化合物 ⑴离子型：Li和碱土金属氮化物，N3-离子，水解生成氨和氢氧化物。 ⑵共价型：BN, AlN, P3N5 BN两种晶型，一种石墨结构，一种金刚石结构。AlN金刚石结构，P3N5挥发性，分子晶体。 ⑶间充型：过渡元素氮化物，mp.高，硬度大，化学惰性，有导电性，特种材料。 14.1.4 磷的化合物 2.磷的氧化物 性质： 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐 4.磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 14.1.5 砷、锑、铋的 化合物 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 两性： M(V)的氧化物和氢氧化物 小结： M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 §14.2 氧族元素 14.2.1 氧族元素概述 14.2.2 氧及其化合物 2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 3. 过氧化氢（H2O2） 14.2.3 硫及其化合物 硫的同素异形体： 硫的化学性质 2.硫化氢和硫化物 金属硫化物 配位酸溶解(浓HCl)： 氧化性酸溶解(HNO3)： 碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 3.多硫化物 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 H2SO3的性质： 5.三氧化硫、硫酸及其盐 H2SO4的结构： 浓H2SO4的性质 6.硫的其他含氧酸及其盐 7．氯磺酸和二氯化硫酰 ⑴HSO3Cl 制备：HCl+SO3=HSO3Cl PCl5+H2SO4=HSO3Cl+HCl+POCl3 结构：H2SO4中的一个羟基被Cl取代。 性质：无色，有刺激性气味的液体，遇水爆炸性水解。HSO3Cl+H2O=H2SO4+HCl 用途：有机合成中的磺化剂。 ⑵SO2Cl2 制备：SO2+Cl2 SO2Cl2 结构：H2SO4中的两个羟基被Cl取代。 性质：无色液体，强烈水解。SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl 用途：S的溶剂，橡胶硫化，有机合成。 ⑷连二亚硫酸及其盐： 亚硫酸： 二元中强酸： 遇水分解： = -1 10 4.5 × -3 10 3.5 × = H2S2O4 连二亚硫酸盐： 保险粉 还原剂： 盐的稳定性比相应的酸强： 1.12V ) O /S (SO 2 4 2 3 - = - H2R H2O H2S H2Se H2Te 化学活性： 小 大 稳 定 性： 大 小 酸 性： 弱 强 熔 沸 点： 最