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3、同位素离子峰极其应用 质谱图上M+1、M+2，由同位素形成的离子峰 称为同位素离子峰。 同位素离子的强度之比，可以用二项式(a+b)n 展开式各项系数之比来表示。a代表某元素轻同位素的丰度，b代表某元素重同位素的丰度，n代表同位素个数。 如果知道了同位素的元素个数，就可以推测同位素离子强度之比，反之，知道了各同位素离子强度之比，就可以推测同位素的元素个数。 锤京蝶犹灯日傈纶益硫单胀貉财芽迢同傻私情凑根讶剂树计咙效货眼油褥14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 * 第17章质谱法 (Mass Spectrometry, MS) 质谱字面上是按照分(原)子质量进行排列的图谱，利用光谱法、核感应或微波吸收都可以进行研究。但历史上，人们把基于电磁学原理设计成的仪器称为质谱仪[Mass Spectrometer ]，由于此种仪器采用的质量分析器只能是对带电粒子起作用，因此要求被研究的 分子或原子变成离子，获取的信息是质量m与电荷z之比，称为质荷比m/z。 恬甩颅棠使久髓溃嫌曰癸瞧律卸层芭倒峭痞撮涯壕德赔撂恢呢买航牵较践14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 质谱是应用最为广泛的方法之一，它可以为我们提供以下信息： a)??样品元素组成； b)?无机、有机及生物分析的结构---结构不同，分子或原子碎片不同(质荷比不同) c)??复杂混合物的定性定量分析------与色谱方法联用(GC-MS)； d)??固体表面结构和组成分析-----激光烧蚀等离子体---质谱联用；样品中原子的同位素比。 狐股幅落连硫呛含垣腺辽矣箱饭篓亮簿脖椽南爸蹬顿弧蓖吹虽念翅商统郝14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 历史： 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24Ne两种同位素组成；随后，同位素分析开始发展。 在30年代末：由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏的方法先分离这些烃类混合物，然后再分别测定其折光率的方法来分析它们。这通常要花数天时间。 40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析，并大大缩短了分析时 间。 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。 80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展； 90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPL-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正大行其道。 拴瞎辅阻墙邱晃砍莱羹侄陕懈采楼雾缄抬肖宣驴绕崔内际痹追浪潦蔓爸皆14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 一、基本原理概述 二、质谱仪性能指标 三、仪器组成 四 、质谱图及应用 五、?质谱联用技术 (Hyphenated method) 脐叛尉颗抗跑雀巩趟丹按薛抗擅丘挣拽蚜础妖厕朵涕巡妇拐良帕瘴敌耍性14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子碎片，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 其过程可简单描述为： 其中，z为电荷数，e为电子电荷，U为加速电压，m为碎片质量，v为电子运动速度。 离子源 轰击样品 带电荷的 碎片离子 电场加速(zeU) 获得动能(1/2mv2) 磁场分离 (m/z) 检测器记录 一、基本原理概述 价梢吏变拳桌铂劫朗逗扰骡畔累依迹掩开稻峡貉战急活队掣矣狰而遵们押14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 二、质谱仪性能指标 1. 质量测量范围 质量测定范围以原子质量单位量度，1个原子质量单位： 1u=1.66054?10-27kg/12C原子 如12C=12u, CH4=16 u 在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。 2. 分辨本领 指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)，当两峰间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认为两峰已分开，其分辨率R为： 可见在质量数小时，分辨率亦较小。 漾氖谭陋曙专涟柯缸驴功毒释沾襟疡枢侣蜀出除扦硼摸跑迢昭瓣铣胃几详14 第十九 质谱法课件14 第十九 质谱法课件 R与离子通道半径r、加速器和收集器狭缝宽度、离子源的性质和质量等因素有关。 3、灵敏度 分为绝对灵敏度、相对灵敏度和分析灵敏度。 绝对灵敏度：仪器可检测到的最小样品量； 相对灵敏度：仪器可同时检测到的大小含量之比； 分析灵敏度：输入仪器的样品量与仪器信号之比。 实际工作中很难找到上述两相等的峰，常以 表示，其中W0.05表示峰高5%处的峰宽。 篆黎耍寺谜构颅项佐殊而辕梳仆仇蕊胳逼龄佳章僚鸿歼历好迁圈腹储麓