有机化学：烷烃和环烷烃6h.pptVIP

第二章 烷烃和环烷烃 第六节 脂环烃的分类和命名 二、命名 第七节 环烷烃的性质 第九节 烷烃、环烷烃的主要来源 和制法 说明：在构象分析时，为了观察的直观和书写的方便，常将环烷烃写成平面结构式，所得分析结果与实验事实相符。 烷基：是指烷烃分子中脱去氢原子后所剩下的部分。 亚基：指烷烃分子中脱去两个氢原子后所剩下二价基团，它可以在某一个碳原子上，也可在不同的碳原子上，例如：-CH2-叫亚甲基， -CH2CH2-叫1,2-亚乙基。 次基：指烷烃分子中脱去叁个氢原子后所剩下叁价基团。例如：≡CH叫次甲基， ≡CCH3叫次乙基。 在多碳原子的烷烃分子中，C原子均以sp3杂化轨道与其它原子形成σ键。这就决定了烷烃分子中碳原子的排列不是直线形的。 交叉式构象比重叠式构象稳定，前者称为优势构象（即体系能量最低的构象）。其它构象是界于两种极限构象之间。两种极限构象之间的位能差（12.6 KJ·mol-1）称为扭转能或旋转能垒。因此严格而言，单键的旋转并不是完全自由的，只不过因扭转能太低，常温下的热能（即分子碰撞所产生的能量，约为80 KJ·mol-1）就足以让交叉式和重叠式以极快的速度相互转化。所以，常温下乙烷是以交叉式构象为主的各种构象异构体的平衡混合物，混合物不能被分离。 烷烃分子中只含有C-C和C-H两种σ键，这两种键的强度都很大，且C-H键极性又小，分子的极化率很低，故其性质稳定。 在常温下烷烃比较稳定，与大多数试剂（如强酸、强碱、强氧化剂和强还原剂等）不起反应。所以，在生产中烷烃常用作溶剂（如石油醚、汽油等）和润滑剂（如机油）。除非在特定条件下，如光照、高温或催化剂的存在下，烷烃才有可能发生化学反应。 C-H键的解离能越小，形成自由基所需要的能量越少，表明该自由基越稳定。 *甲烷均裂生成甲基自由基和氢原子的解离能为423KJ·mol-1，它远大于氯气生成自由基的解离能。 *常用的引发剂有：过氧化苯甲酰、偶氮化合物等。 2o H : 1o H = 55%/2 : 45%/6 ? 4 : 1 *选择性实际上亦是H原子的反应活性 有机物的命名方法有许多种，如普通命名法、系统命名法、衍生命名法、俗名等，以前二种为常用。 ”正“（normal）、”异“（iso）、”新“（neo） 纯物质的物理性质在一定条件下都有固定不变的熔点、沸点、密度、折光率、溶解度等数值，这类数值常称为物质的物理常数。通过物理常数的测定，可以鉴别物质及其纯度。一般情况下，同系列的有机物的物理性质是随着相对分子质量的增加而显示出一定的递变规律。 2、直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高。例如：b.p℃ 己烷﹥戊烷﹥丁烷； 在同分异构体中，分子中支链程度越高，则其沸点越低。 例如：b.p℃ 正戊烷﹥异戊烷﹥新戊烷 3、烷烃熔点亦是随着相对分子质量的增加而升高，但含偶数碳原子的烷烃，其熔点比其相邻奇数碳原子的烷烃的熔点要升高得多一些。 在同分异构体中，一般带支链的熔点低于直链的。但当分子高度对称时，其熔点反而更高。例如：新戊烷 （ -16.6 ℃ ）﹥ 正戊烷 （ -129.7 ℃ ） ﹥ 异戊烷 （ -159.9 ℃ ） 1、相对分子质量较小的烷烃可用作燃料，如天然气、液化气、汽油和柴油等。烷烃燃烧不完全时会产生游离碳，像汽油、柴油等燃烧时带有黑烟就是因为空气不足燃烧不完全的缘故。 2、瓦斯为甲烷和空气的混合物，其爆炸极限为5.53~14%（V/V）。 建议：结合凯库勒分子模型授课效果会更好。 *当代三大新能源：沼气、地热、太阳能 **甲烷是木星、土星等行星表面大气层的主要成分，也是早期地球表面大气层的主要组分之一。实验发现，甲烷、氢、水和氨的混合物在电火花的作用下，能生成氨基酸等构成生物体的许多有机物。 ***某些高级烷烃构成了一些植物的叶或果实（如烟叶、苹果等）表面防止水分蒸发的保护层；有些烷烃是某些昆虫的信息素，如有一种蚂蚁的传递警戒信息素为正十一烷及正十三烷，雌虎蛾的性信息素为2-甲基十七烷。 除虫菊属于菊科菊属（Chrysanthemum）除虫菊亚属（Pyrethrum）植物，有白花和红花两种，大量种植用来杀虫的是毒性较强的白花除虫菊。除虫菊是一种多年生草本植物，至今已有150年的栽培和使用历史，适合生长在海拔1500米到2000米之间的地区，株高达60-70厘米。除虫菊根、茎、叶、花都有除虫菊酯分布，最主要分布在除虫菊头花子房中，以头花中管状小花开放初盛期至盛期菊酯含量最多，是最适采摘期。除虫菊的杀虫活性物质叫做除虫菊素或除虫菊酯，是从除虫菊干花中提取的复合物，含量约1.0-1.6%。1964年确定其有效成分为6个结构相似的化合物，即除虫菊酯Ⅰ和Ⅱ（pyrethrinⅠandⅡ）