有机化学第07章光谱法在有机化学中的作用-红外、核磁.pptVIP

化学等价，磁不等价: a b c, a aˊb bˊc ， a aˊ b bˊ 固定环上CH2，单键不能快速旋转CH2，与手性碳相连CH2化学不等价 偶合常数与分子结构的关系 质子与质子(1H，1H)之间的偶合。 其他核(19F, 31P, 13C, 2H, 14N)与质子之间的偶合。 质子与质子(1H，1H)之间的偶合 通过两个键之间的偶合 ---同碳质子间的偶合 通过三个键之间的偶合 ---邻碳质子间的偶合 大于三键之间的偶合---远程偶合 同碳质子间的偶合（2J 或J同） Ha—C—Hb, 用2J 或J同表示。变化范围大。 例如 影响2J 的因素 邻位π键的影响 CH4 CH3Ph CH3COCH3 CH3CN CH2(CN)2 -12.4 ~ -14.3 -14.9 -16.9 -20.4 键角（ ）的影响： 角增大，2J 减小 取代基电负性的影响： 取代基电负性增大，2J 值增大。 邻碳质子间的偶合 Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻表示 饱和型化合物 3J 与两面夹角φ的关系 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz (为60o，180o的平均值) 2Jae = 2Jaˊeˊ ~ 12Hz 3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz， ~10 Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~6Hz ， 3Jeeˊ 2~5Hz ~ 4 Hz 环己烷: 饱和型3J 的应用 用于赤式和苏式构型的确定 赤式的Newman投影 赤式构型的稳定构像以( I )为主， 3Jab 8~12Hz。 ? 若有分子内氢键存在时， 以形成内氢键的稳定构像为主。 麻黄碱（赤式构型）的稳定构像 伪麻黄（苏式构型）的稳定构像 用于确定六元环中CH3为a或e键（实测17Hz） 烯 烃 用于判断烯烃取代基的位置 芳环及杂芳环上芳氢的偶合 Jo 6 ~ 8Hz J2,3 = J5,6 3J2,5 3J2,5 3J2,5 Jm 1 ~ 2Hz ~5Hz 1.5Hz 2.1Hz 2.8Hz Jp 0~1Hz J3,4 = J4,5 ~8Hz * 第十八章 现代物理方法在有机化学中的应用 exit 本章目录 第一节 化合物不饱和度的计算公式 第二节 红外光谱 第三节 核磁共振 第一节 化合物不饱和度的计算公式 实例1 实例2 可能的结构 分子式 C7H9N ?=1/2(2+2?7+1-9)=4 分子式 C5H8O2 ?=1/2(2+2?5-8)=2 可能的结构 ?（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n4 、 n3 、 n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数 实例4 实例3 分子式 C4H6 分子式 C8H7Br ?=1/2(2+2?4-6)=2 ?=1/2(2+2?8-8)=5 可能的结构 可能的结构 CH3C?CCH3 二 红外光谱图的组成 第二节 红外光谱 横坐标 上线：波长（?, um） 下线：波数（?, cm-1 ） 纵坐标 右側：透过率（T） 左侧：吸光度（ A） 吸收图谱 芳香区（650-910cm-1） 指纹区（1400-400cm-1） 官能团区（4000-1400cm-1） 基本原理：测定有机物在用红外区域波长（2.5-15um)的光照射时的吸收情况，不同的基团在不同的波长范围内有特征的吸收峰。 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 面内不对称弯曲振动 面内对