有机化学：含氮有机化合物6h.pptVIP

颜色是染料的主要特征之一。有机化合物的结构与颜色的关系，可归纳如下： 含有生色基团的物质才可能有颜色 使物质呈色的一些不饱和基团称为生色基团（或发色基团）： 醌型结构 无色 黄色 有些基团本身不是生色基团，但因含有孤电子对，能与不饱和键形成P-π共轭体系而使物质颜色加深： 含有助色基团的物质颜色可能会加深 葸醌（浅黄色） 1-氨基蒽醌（红色） 无色 黄色 分子中共轭体系的增长会导致颜色的加深；当分子离子化时，如果分子中的供电子基团或吸电子基团的能力增强，则物质颜色加深，反之如能力降低，则表现出相反的结果。 无色 黄色 常见偶氮染料： 碱性菌橙 常见偶氮指示剂： 酸性大红GR 甲基橙 刚果红 色彩与情绪 一解： 粉色浪漫，红色热烈，黄色娇嗔，白色纯洁， 紫色典雅，绿色活泼，蓝色高爽； 二解： 红色热情、激情、权威感、咸味；橙色活力、食欲感；黄色智慧、沟通、时髦、甜味；绿色健康、成长、添丁、凉爽、酸味；白色清静；蓝色宁静、和谐、谅解、满足感；紫色灵感； 藏青色安全感；黑色寂静、孤独、伤感、独立；茶色苦味； 六、叠氮化合物 通式：RN3 其结构可用共振式表示： 1、制法 苯乙酰叠氮 ?-叠氮基萘 1-叠氮基丁烷 叠氮化钠 2、化学性质 2.3 施密特（Schmidt）重排 2.1 还原 2.2 库尔提斯（Curtius）重排 环丁胺 异氰酸酯 二噁烷 分子重排是指在试剂、加热或其他因素的影响下，分子中某些原子或基团发生转移或分子碳胳改变生成新的物质的反应。 一、亲核重排 （或称缺电子重排） 亲核重排最多的是1，2—位移，即在反应中，一个原子或基团带着一对电子转移到相邻的缺电子的原子上。 §14-4 分子重排 7.2 卤代反应 可作定性鉴别和定量分析 对溴苯胺 间溴苯胺 (白色) 7.3 磺化作用 内盐 7.4 硝化作用：能不能直接硝化？ 8、曼尼希(mannich)反应 含α-氢的羰基化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的缩合反应。 课堂讨论 1、用苯及不超过三个碳的有机物合成下列有机物： 四、季铵盐和相转移催化 季铵盐：三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。 季铵盐与铵盐相似，易溶于水、熔点高。 作表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。 作相转移催化剂 动植物激素： 矮壮素 可使枝叶粗壮、肥厚 季铵碱：季铵盐经湿的氧化银处理即可得到，它为强碱。 季铵碱热分解反应： 这种降解为烯烃的反应称为霍夫曼（Hofmann）彻底甲基化或霍夫曼降解或霍夫曼消除。 β’ β 95% 5% 霍夫曼规则：含有β-H的季铵碱热分解后，主要生成双键碳原子上连有烷基最少的烯烃。 该反应按E2消除进行，即反式共平面消除。 β-H消除有选择时，从易到难消去的顺序如下： -CH3 -CH2R -CR3 β β’ 当β-C上有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，消除反应不遵守霍夫曼消除规则，例如： 94% 6% 季铵碱的用途之一：测定胺的结构 课堂练习 相转移催化（PTC）：利用相转移催化剂加快非均相有机反应速率的操作。常用的季铵盐相转移催化剂有溴化四丁铵（TBAB）、氯化三甲基苄基铵（TEBA）等。 水相 有机相 界面 相转移催化剂的催化原理示意图 Q+X-代表季铵盐，Q+表示季铵离子，它起着在两相间运送负离子的作用。 特点：有机反应速率加快，操作简便、收率高。例如： 92% 正丁基苄醚 （4%） 此外，冠醚、聚乙二醇、季鏻盐等均可作相转移催化剂。 五、 胺的制法和苯炔 1、含氮化合物的还原 硝基化合物、肟、腈、酰胺等易被还原为胺。 2、还原氨化 3、盖布瑞尔（Gabriel S）合成法 伯胺 4、氨的烃基化 卤代芳烃在液氨中能与强碱KNH2（or NaNH2）作用，生成芳胺。反应是按消除-加成反应历程进行的。 苯炔 sp2 六、 烯胺 1、制法 烯胺 为氨基直接与双键相连的化合物，即α，β-不饱和胺。在结构上类似烯醇式，通常不稳定，易互变为亚胺异构体。 亚胺 为加速反应，常加入对甲苯磺酸作催化剂，加芳烃（或碳化钙、分子筛等）作脱水剂。仲胺常为环状化合物： 四氢吡咯 吗啉 六氢吡啶 醛或酮 β-C原子具有亲核性 2、 应用 烯胺易水解，故由其参与的反应需在无