有机化学第五版第六章对映异构-3.pptVIP

不能随意翻转，如果使Fischer投影式在纸面上旋转90°或270°，得到的式子将是原来分子的对映体的Fischer投影式。 2. 使用投影的规定 Fischer投影式中，如将手性碳原子上连接的任何两个原子或原子团交换，将得到原式的对映体。 三、相对构型和绝对构型 相对构型确定以甘油醛为标准，用D,L标记法标记。 规定：右旋的甘油醛为D构型，左旋的甘油醛为L构型。 其他化合物的构型可与甘油醛进行关联：在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D-(+)-甘油醛得到的，或能够生成D-(+)-甘油醛的，即为D构型。 这种以甘油醛构型为参照物而确定的的构型称为相对构型。 （一） 操作方法： 对含有一个手性碳原子化合物Cabcd的命名，首先把手性碳原子所连的四个原子或原子团（a、b、c、d）根据次序规则先后排列（如abcd），然后将上述排列次序最后的原子或原子团（d）放在离观察者眼睛对面最远的地方，这时其他三个原子或原子团（a、b、c、）就指向观察者。 四、 R,S命名 将上述排列次序最后的原子或原子团（d）放在离观察者眼睛对面最远的地方， 首先把手性碳原子所连的四个原子或原子团（a、b、c、d）根据次序规则先后排列（如abcd）， a→b→c的方向：顺时针方向转动排列的，这一构型就用R表示。 逆时针方向转动排列的，这一构型就用S表示。 如果a→b→c的方向： (1) 是顺时针方向转动排列的，这一构型就用R表示。 (2) 是逆时针方向转动排列的，这一构型就用S表示。 （三） 说明：R,S表示碳原子上连着的四个原子或基团的排列方式，与物质的旋光方向无关。 （二） 原子或原子团优先次序规则 （四） 用Fischer式表示的分子构型，其构型的判断方法 2. 当Fischer投影式中手性碳原子上所连的原子或基团按次序规则排列最后的位于横键上时： (1)其他三个基团的排列顺序为顺时针方向：是S构型 (2)其他三个基团的排列顺序为逆时针方向：是R构型 1. 当投影式中手性碳原子上所连的原子或基团中按次序规则排列最后的位于竖键上时： (1)其他三个基团的排列顺序为顺时针方向：是R构型 (2)其他三个基团的排列顺序为逆时针方向：是S构型 练习题：指出下列物质的构型是R还是S构型。 第五节 含两个手性碳原子的化合物 一、含有两个不相同的手性碳原子的化合物 1. 对映体的数目 有两对对映体 2. 非对映体 (1) 定义 ： 不呈实物与镜映的关系的立体异构体称为非对映异构体，简称为非对映体（diastereomers） (2S, 3S) (2R, 3R) (2S, 3R) (2R, 3S) (2) 非对映体的性质 ① 物理性质： 熔点、沸点、折光率、溶解度都不同； 比旋光度也不相同，旋光方向可同也可不同。 ② 化学性质：化学性质相似。 3. 对映体数目与手性碳原子的关系 当分子中含有n个不相同的手性碳原子时： 有个2n对映异构体 组成2n-1个外消旋体 二、含两个相同手性碳原子的化合物 1. 异构体的数目 (1) 有一对对映异构体 (2) 有一内消旋体 (2S, 3S) -酒石酸 (2R, 3R) -酒石酸 (2S, 3R) -酒石酸 (2R, 3S) -酒石酸 2. 内消旋体 (1) 定义： 由于分子内含有相同的手性碳原子，分子的两个半部分互为物体与镜象的关系，且不能互相重叠，从而使分子内部旋光性相互抵消而无光学活性，这种非光学活性物质称为内消旋体。 (2) 内消旋体与外消旋体的异同 ① 均不具有旋光性 ② 内消旋体是一纯物质，外消旋体是一对对映体的等量混合物。 相同 非对映体之间性质有明显差别 酒石酸立体异构体性质比较 3. 内消旋体酒石酸与左旋酒石酸或右旋酒石酸之间属于非对映异构体。 旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较 第六节 环状化合物的立体异构体 一、 环丙烷衍生物 1. 顺式：有对称面，相当于内消旋体，没有旋光性。 2. 反式：有一对对映体。 3. 顺式和反式既是顺反异构体，又是非对映异构体。 有对称面，相当于内消旋体，没有旋光性。 有一对对映体。 * 第六章 对 映 异 构 碳胳异构 构造异构 位置异构 官能团异构 同分异构