有机化学课件李景宁主编第6章对映异构.ppt

作 业;第 六章 对映异构 enantiomerism;同分异构现象：分子式相同，结构不同的物质彼此称同分异构体，物质存在同分异构体的现象称同分异构现象。;构造异构体：分子中由于原子或基团结合顺序不同而产生的同分异构体。(Constitutional isomers) ;立体异构体： 分子中的原子或基团具有相同的连接方式但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。(Stereoisomers) ;1．平面偏振光;平面偏振光 （plane-polarized light)：只在一个平面上振动的光，简称偏振光或偏光。;2．物质的旋光性;使偏振光振动平面向左旋转(逆时针旋转)的物质称左旋体(levorotatry)，用“-”或“l”表示;二、旋光仪与比旋光度;WXG-4圆盘旋光仪;2.比旋光度;若所测的旋光物质为纯液体，只要把ρB换成液体的密度ρ即可。 ;对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反。;旋光物质的旋光度随溶液的浓度及液管的长度变化而变化，而比旋光度是不变的。 ;第二节 对映异构现象与分子结构的关系 ;; 乳酸 CH3CHOHCOOH 即具有上述结构特点，因此有左、右旋乳酸，有旋光性;手性（chirality)：物质分子与自己的镜像不能重合的性质。 ;手性分子(chiral molecule)：具有手性的分子，有互为镜像但不能重叠的对映异构体存在。 ;二、分子对称因素;1、对称面(σ) 一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面。;具有对称面的分子无手性;2、对称中心(i);具有对称中心的分子没有手性;3、对称轴(Cn); 具有对称轴的分子不一定没有手性，仅有对称轴的分子有手性; 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光异构体。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光异构体。;第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构;;2．对映体之间的异同点 结构：镜影与实物关系 内能：内能相同 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有区别（在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等） 旋光能力相同，旋光方向相反; 1953年，联邦德国Chemie制药公司研究了一种名为“沙利度胺”的新药，该药对孕妇的妊娠呕吐疗效极佳，Chemie公司在1957年将该药以商品名“反应停”正式推向市场。两年以后，欧洲的医生开始发现，本地区畸形婴儿的出生率明显上升，此后又陆续发现12000多名因母亲服用反应停而导致的海豹婴儿！这一事件成为医学史上的一大悲剧。;二、外消旋体;三、对映体构型的表示方法;Fischer投影式 ;（2）Fischer投影式 ;1）把碳链纵向排列（编号最小的碳原子在上端）;按上述规则把固定下的模型投影到纸面上;Fischer投影式不能离开纸面翻转过来；;在纸面上旋转180°仍为原来的构型；;不同;不同;判断Fischer投影式是否相同： ;②任意对调两个基团，对调偶数次构型不变，对调奇数次为原构型的对映体。 ;③固定任意一个基团不动，依此轮换其余三个基团的位置，得到的构型和原来相同。 ;练习题： 下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？;1、;这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。;1.对映异构体的数目：含有两个不同手性碳原子化合物的异 构体有四种;;2.非对映体;二、含两个相同手性碳原子的化合物;;分子内存在一对称面，两手性碳旋光能力彼此抵消，分子不具旋光性，这种分子称为内消旋体（meso)。; 从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。;怎样确定吗啡的异构体数目？; 1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S命名法;对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数;如果分子中含有双键或三键，则当作两个或三个单键看待;由楔形透视式确定构型 ;abcd; 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个 C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。;葡萄糖的构型：2R，3S，4R，5R;构型式的相互转换 ;;R S 对映体;一、环丙烷衍生物;(1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷;(1R,2S) ;二、环丁烷衍生物;三、环戊烷衍生物;四、环己烷衍生物;这刚好和从平面结构分析所得的结果一致，因此可以直接由平面结构式分析考察环状化合物的对映异构。 ;反-1,2-二甲基环己烷，两个甲基在e键或a键位置时，都没有对称面和对称中心，是有手性的，但