普通化学第九章氧化还原反应.pptVIP

* 为了说明各物质在水中的氧化还原能力，需选定一个电极作参比电极 * 这类电极受不参与电极反应的氯离子控制，只要氯离子浓度保持不变，恒温下，电极电势将保持不变，因此这类电极经常作参比电极。，另外，它还可以测定溶度积。 * CuI的生成，大大降低了还原态Cu+的浓度，提高了Cu2+的氧化能力，有两个点对的电极电势比较，反应能自发进行，在分析化学上经常用于定量测定Cu2+的浓度。 * * 9.6.4 配位对氧化还原反应的影响 Example 9.12：??(Fe3+/Fe2+）= 0.77V; ??(I2//I-）= 0.53V; 标准状态下，Fe3+能否将I-氧化？向系统中加入NaF，使平衡后c(F-) = 1.0mol/L,其他物质处于标准态，此时Fe3+能否氧化I- ?写出所发生的反应。Kf?(FeF63-) = 1.25×1012。 ? (Fe3+/Fe2+）= 0.054V 2Fe2+ + 12F- + I2 ==== 2[FeF6]3+ +2I- * * ?? {Cu(NH3)42+ / Cu} ?? (Cu2+ / Cu) Zn(NH3)42+ + 2e = Zn+4NH3 ?? {Zn(NH3)42+ / Zn} ?? (Zn2+ / Zn) ε= ?+-?- ε ε * * ?? {Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-}与?? {Fe3+/ Fe2+}比较， 其大小由什么决定？ 配合物的相对稳定性 * * 已知： ?? {Co(NH 3)63+/ Co(NH3)62+}?? {Co3+/ Co2+}, 试比较Co(NH 3)63+与 Co(NH3)62+的稳定性大小 √ * * 9.7.1 元素电势图 ??A/v Fe3+ Fe2+ Fe 0.77 -0.44 -0.037 0.185 0.34 0.522 Cu2+ Cu+ Cu ??B/v IO3- IO- I2 I- 0.15 0.26 0.538 0.45 0.49 9.7 元素电势图及其简单应用 * * 9.7.2 应用 1、判断物质在水溶液中能否发生歧化反应 分析Cu2+,Cu+在水溶液中的稳定性 0.185 0.34 0.522 Cu2+ Cu+ Cu 三种物质组成二个电对 ??(Cu2+/Cu+)=0.185v ??(Cu+/Cu)= 0.522v 能够自发进行的反应是：Cu+ + Cu+ = Cu2+ +Cu * * 对于任意元素的电势图： A B C ??(A/B) ??(B/C) 若：(1)??(B/C) ??(A/B) 物质B发生歧化反应, 歧化产物为A,C. (2) ??(B/C) ??(A/B) 物质A与C能发生反歧化反应，产物为B. * * 0.77 -0.44 -0.037 ??B/v IO3- IO- I2 I- 0.15 0.26 0.838 0.45 0.49 Fe3+ Fe2+ Fe ??A/v 根据下列元素电势图，分析 （1）配制Fe2+盐溶液中，应采取什么措施防止氧化？写 出有关的反应式; （2）I2在碱性溶液中是否稳定？写出反应式 * * 2、间接计算未知的电极电势 A― B― C n1e n2e A+ n1e = B ??(A/B) B+n2e = C ??(B/C) A+(n1+n2)e = C ??(A/C) A+n1/2 H2 = B +n1H+ ΔrGm(1)?= -n1F ??(A/B) B + n2/2H2 = C +n2H+ ΔrGm(2)?= -n2F??(B/C) A+(n1+n2)/2H2 = C + (n1+n2)H+ ΔrGm(3)?= -(n1+n2)F??(A/C) 根据盖斯定律，得 * * * * ?A? O2 H2O2 H2O 1.229 0.682 ？ MnO4- MnO2 Mn2+ 1.69 1.23 ？ ??(MnO4-/Mn2+)= (1.69V?3+1.23V ?2)/5 =1.50v 3 2 * * 重点知识 离子电子法配平氧化还原反应; 原电池的组成; 氧化还原反应自发方向的判断; ?? 的应用、元素电势图的简单应用; ?（非标准态计算——Nernst公式）;