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第六章---反应过程中的混合现象及其对反应的影响---修订
第六章反应过程中的混合现象及其对反应的影响 江汉大学化环学院 晋 梅 Tel理想状态的反应器 BR 物料具有相同的停留时间,无返混 PFR 物料具有相同的停留时间,无返混 CSTR 物料具有停留时间分布,返混最大 非理想反应器 特点:偏离理想状态,存在返混 工业反应器—存在返混 原因 流动速度不均匀 内部构件的影响 在反应器内存在沟流、环流或死区 结果 改变了反应器内浓度的自然分布 物料在反应器内形成停留时间分布 如何衡量返混? 浓度 混合对反应结果的影响 A、B反应物进行化学反应的必要条件: 6.1 混合现象的分类 分类 同龄混合---相同年龄物料之间的混合 间歇反应器中,物料一次性投入,则任何时间、反应进行的任何时刻,所有物料都具有相同的停留时间 返混---不同年龄物料之间的混合 连续流动的釜式反应器中,搅拌的结果使得先期进入反应器的物料与刚进入的物料相混合,物料在釜内的停留时间不同 混合的尺度 物料混合均匀程度与考察混合的尺度有关 混合的尺度 宏观混合---设备尺度上的混合现象 微观混合---物料微团尺度上的混合 在反应之前使反应物料达到分子尺度均一的过程 混合过程的步骤 湍流混合 机械搅拌或高速流体的射流造成的湍流流动被撕裂、破碎成物料微团分散于另一流体中 微团的大小取决于湍流的强度和尺度 分子扩散 被湍动破碎的物料微团,通过分子扩散达到分子尺度的均匀---均相状态 混合过程对反应过程的影响 反应视为均相反应 化学反应本身的速度慢,相对于上述混合过程来讲,化学反应的转化量微小,对总的化学反应影响可以忽略 非均相反应 化学反应本身的速度快,在物料达到分子尺度的均匀之前,就已完成了反应或反应掉相当数量,对总的化学反应影响较大 宏观混合对反应结果的影响 在BR和PFR中,所有物料的停留时间相同,混合状态对反应结果没有影响; 当有返混存在时,混合态对反应结果有影响 宏观流体的反应结果: 微观流体则按流动模型来计算反应结果 微观混合对反应结果的影响 微观混合: 消除微元团间的浓度差异,达到分子状态混合 微观混合结果: 浓度变化,影响反应结果 混合状况和考察方法: 微团间充分混合(均相) 反应体积微元 微团间完全不混合(固相) 物料微团 中间状态—实际生产过程中常见 6.2 停留时间分布及其性质6.2.1 停留时间分布的表达 停留时间分布的表达 物料在反应器内的停留时间的长短—随机 物料在反应器内的停留时间的分布—随机 随机函数的表达方式 停留时间分布密度?(t)、E(t) 停留时间分布函数F(t) 停留时间分布密度?(t) 定义: t=0时瞬间流入反应器的物料中,停留时间介于t与t+dt之间的物料所占的分率为?(t)dt。 归一化的性质: 停留时间分布函数F(t) 定义 t=0瞬间流入反应器的物料中,停留时间小于t的物料所占的分率。 数学描述 ?(t)和F(t)的关系 点和面概念如何理解? 点的概念--停留时间分布密度?(t) 面的概念-停留时间分布函数F(t) 点和线概念如何理解? 线的概念--停留时间分布密度?(t) 点的概念-停留时间分布函数F(t) 6.2.2 停留时间分布的实验测定 方法 应答技术 用一定的方法将示踪物加入反应器进口,然后在反应器出口物料中检测示踪物的信号,以获得示踪物在反应器中停留时间分布规律的实验数据 示踪物的输入方法 阶跃法 脉冲法 周期法 示踪物与进料具有相同或非常接近的流动性质和物理性质 示踪物具有易于检测的特殊性质如光学的、电学的、化学的或放射性的 示踪物不能与物料发生化学反应或被吸附 用于多相系统检测的示踪物不发生由一相转移到另一相的情况 检测方法之一--脉冲法 当反应器中流体达到定态流动后,瞬间将示踪物注入进料中,分析出口流体中示踪物浓度随时间的变化规律。 脉冲法的数学描述 物料流量v 脉冲注入示踪物总量Q 出口处示踪物浓度c(t) 当t=?时,加入系统中的示踪物全部离开 停留时间介于t~t+dt之间的示踪物量 检测方法之二--阶跃法 流体达到定态流动后,自某瞬间起连续加入示踪物流,分析出口流体中示踪物浓度随时间的变化,以确定停留时间分布。 阶跃法的数学描述 设混合物流量v 入口物料中示踪物浓度c0 出口物料中示踪物浓度c(t) 示踪物流入量vc0 示踪物流出量vc(t) 根据F(t)定义 出
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