水泥工艺学第7章硅酸盐水泥的水化与硬化.pptVIP

第七章 硅酸盐水泥的水化与硬化 §7.1 熟料矿物的水化 一、硅酸三钙 1.C3S的水化反应 3CaO·SiO2+nH2O =x CaO·SiO2·yH2O+（3-x）Ca(OH)2 即: C3S+nH = C-S-H +（3-x)CH 式中 x——表示钙硅比（C/S） n——表示结合水量 ⑴ C-S-H（水化硅酸钙） 特点： 凝胶（非晶体），水泥石强度主要提供物质 组成不固定： [CaO]：0.112～1.12g/l时， C-S-H（Ⅰ） (0.8～1.5)CaO·SiO2·(0.5～2.5)H2O [CaO]1.12g/l时， C-S-H（Ⅱ） (1.5～2.0)CaO·SiO2·(1～4)H2O ⑵ CH （氢氧化钙） 特点： 较粗大晶体，造成水泥石强度下降； 维持水泥石体系较高碱度，稳定C-S-H； 可作为火山灰质等混合材的碱性激发剂。 硅酸钙矿物颗粒的电镜照片 2.水化过程 ⑴ 诱导前期 急剧反应，出现第一个放热峰，时间很短，在15min以内结束。 ⑵ 诱导期: 反应极其缓慢，又称静止期。一般持续 2～4ｈ，是硅酸盐水泥浆体能在几小时内保持塑性的原因。 初凝时间基本上相当于诱导期的结束。 ⑶ 加速期: 反应重新加快，出现第二个放热峰，到达峰顶时本阶段即告结束(4～8h)。 此时终凝已过，开始硬化。 ⑷ 减速期： 反应速率随时间下降的阶段，约持续12～24h，水化作用逐渐受扩散速率的控制。 二、硅酸二钙 β型硅酸二钙的水化过程和C3S极为相似，β-C2S的水化反应可采用下式表示: 2CaO·SiO2+mH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2 即: C2S十mH=C-S-H+(2-x)CH 与硅酸三钙水化相似，区别在于： 1、水化速率为硅酸三钙的1/20； 2、水化形成的Ca(OH)2、C-S-H结晶困难，单独水化速度极慢，但是在硅酸盐水泥水化时受到硅酸三钙影响而水化加快。 三、铝酸三钙 在常温下: 2C3A+27H=C4AH19+C2AH8 C4AH19在低于85%的相对湿度时，即失去6摩尔的结晶水而成为C4AH13。C4AH19、C4AH13和C2AH8均为六方片状晶体，在常温下处于介稳状态，有向C3AH6等轴晶体转化的趋势。 在液相的氧化钙浓度达到饱和时， C3A + CH +12H = C4AH13 在硅酸盐水泥浆体的碱性液相中最易发生； 处于碱性介质中的C4AH13在室温下能够稳定存在，其数量迅速增多，就足以阻碍粒子的相对移动，使浆体产生瞬时凝结。 在水泥粉磨时通常都掺有石膏进行缓凝。 在石膏、氧化钙同时存在的条件下 ： C4AH13+3C H2+14H= +CH 所形成的三硫型水化硫铝酸钙，又称钙矾石。由于其中的铝可被铁置换而成为含铝、铁的三硫酸盐相，故常以AFt表示。钙矾石不溶于碱溶液而在C3A表面沉淀形成致密的保护层，阻碍了水与C3A进一步反应，因此降低了水化速度，避免了急凝。 当C3A尚未完全水化而石膏已经耗尽时： C3A水化所成的C4AH13又能与先前形成的钙矾石依下式反应，生成单硫型水化硫铝酸钙（AFm） + 2C4AH13 =3 +2CH+20H C3A的水化产物 四、铁相固溶体 铁铝酸钙的水化反应及其产物与C3A极为相似。氧化铁基本上起着与氧化铝相同的作用，也就是在水化产物中铁置换部分铝，形成水化硫铝酸钙和水化硫铁酸钙的固溶体，或者水化铝酸钙和水化铁酸钙的固溶体。 §7.2 硅酸盐水泥的水化 一、水化过程 第三个峰： 水泥中硫酸盐含量一般不足以将全部C3A转化为AFt相，因而剩余的C3A与AFt相将转化为AFm即单硫酸盐相。 单一水泥颗粒在大量水中的水化过程模型 二、影响水泥水化的因素 1. 水泥矿物组成和晶体结构 2. 水泥细度和水灰比 水泥粉磨得越细，比表面积就越大，与水接触的面积也越大，在其他条件相同的情况下，水化反应就会越快；水灰比在一定范围内变化时，适当增大水灰比，可以增大水化反应的接触面积，使水化速度加快。 3. 温度 4.外加剂 促凝剂、早强剂、缓凝剂等 §7.3硬化水泥浆体 一、浆体结构的形成和发展 第一阶段：大约从水泥加水起到初凝为止。 C3S和水迅速反应生成Ca(OH)2过饱和溶液，并析出Ca(OH)2晶体。同时石膏也很快进入溶液与C3A和C4AF反应，生成细小的钙矾石晶体。 在这一阶段，由于生成的产物层阻碍了反应进一步进行，同时，水化产物尺寸细小，数量又少，不足以在颗粒间架桥连接形成网络状结构，水泥浆体仍呈塑性状态。 第二阶段：大约从初凝到加水24h为止。