有机化学第八章对映异构1.pptVIP

* * * 有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 * * 对映异构体因分子的构造式相同，只是分子中原子在空间的排列方式有差别，故分子与分子间的作用力相同，许多物理性质相同。一个重要特征是它们具有旋光性。 * 对映异构体的一个重要特征是它们具有旋光性。 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。 * 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质。 1. 旋光产生的根本原因是入射光的左、右圆偏光成分在介质中的传播速度不同,从理论上讲,几乎所有的分子都会使偏光平面旋转一个极其微小的角度;但在光路中若遇到等量的与它互为对映的分子,由于取向相反,从宏观统计的观点看是无旋光性的。非手性分子由于其对映体就是其本身,因此不显旋光性;手性分子的左旋体或右旋体由于在光路中引起的旋光不会被抵消,结果就表现出旋光性。 2. 左、右圆偏光通过光活性物质的传播速度不同,目前用分子极化率解释, 3. 根据分子各部分极化率的大小,按极化率由小到大依次连接就形成了类似于螺旋形弹簧的螺纹,从对着入射光的方向看,顺时针的称为右旋螺纹,逆时针的称为左旋螺纹。 * 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质。 1. 旋光产生的根本原因是入射光的左、右圆偏光成分在介质中的传播速度不同,从理论上讲,几乎所有的分子都会使偏光平面旋转一个极其微小的角度;但在光路中若遇到等量的与它互为对映的分子,由于取向相反,从宏观统计的观点看是无旋光性的。非手性分子由于其对映体就是其本身,因此不显旋光性;手性分子的左旋体或右旋体由于在光路中引起的旋光不会被抵消,结果就表现出旋光性。 2. 左、右圆偏光通过光活性物质的传播速度不同,目前用分子极化率解释, 3. 根据分子各部分极化率的大小,按极化率由小到大依次连接就形成了类似于螺旋形弹簧的螺纹,从对着入射光的方向看,顺时针的称为右旋螺纹,逆时针的称为左旋螺纹。 4. 当平面偏振光照射到左旋螺纹的分子上时,左旋偏光基本上是顺着极化率变化的螺纹传播,使分子中的价电子顺着极化率大、易变形的方向流动,这样,电子与左旋偏光的作用强烈,变形后的电子云对它的反作用也大,致使其位相滞后较为显著,减小了左旋偏光传播的速度。而右圆偏光的行进途径是逆着极化率由小到大的螺纹传播,不利于电子向极化率大、易变形的方向流动,相对来说它与价电子的作用较弱,受到的反作用也小,致使位相滞后不显著,传播速度较左旋偏光快。这样,左、右圆偏光通过该分子后,合成波的电场振动方向向右偏转,在大量电子的作用下,就形成了可观察的右旋现象。 * * * * 但旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示： * 旋光仪中测不出旋光度的化合物不一定是一个没有旋光性的化合物，也可能是一种等量的右旋体和左旋体的混合物。 比旋光度--通常把溶液的浓度规定为1g/mL,盛液管的长度规定为1dm,并把这种条件下测得的旋光度叫比旋光度.一般用[?]表示.比旋光度只决定于物质的结构.各种化合物的比旋光度是它们各自特有的物理常数. * 旋光仪中测不出旋光度的化合物不一定是一个没有旋光性的化合物，也可能是一种等量的右旋体和左旋体的混合物。 比旋光度--通常把溶液的浓度规定为1g/mL,盛液管的长度规定为1dm,并把这种条件下测得的旋光度叫比旋光度.一般用[?]表示.比旋光度只决定于物质的结构.各种化合物的比旋光度是它们各自特有的物理常数. * 手性试剂、手性溶剂、手性催化剂的存在下也会表现出某些不同的性质。当它们与手性试剂反应时，反应速率不同；有的对映体中的一个异构体一点反应也不发生。 * * * * * * 优点： 直观、形象 缺点： 麻烦、只能用于简单物质 * * * 搬动模型180°旋转 * 搬动模型旋转90度 * 模型离开纸面翻转180° * * * 二、旋光仪和比旋光度 手性分子“电影”将成为现实 手性分子与左手方向和右手方向的圆偏振光发生不同的相互 作用，所产生的旋光性长期被用来了解分子结构。能够以可 分辨时间的方式确定旋光性的圆二色谱学的发展，使人们有 可能对涉及手性分子的