无机化学第9章配合物资料.pptVIP

配合物定义 —— 由中心离子或原子 与若干个配位体（分子或离子）以配位键结合而形成的复杂分子或离子(配位单元),含配位单元的化合物称为配位化合物(配合物)。 有的配合物不存在外界。 螯合剂特点 每个螯合剂必须含有2个或2个以上能给出孤对电子的配位原子。 相邻的配位原子之间最好间隔2个或3个其他原子。 9.2 配合物结构的价键理论 配合物的空间构型 配合物的磁性 磁性：物质在磁场中表现出来的性质。 9.3 配合物的晶体场理论 ④配位体的影响（光谱化学序列） [Co(H2O)6]3+　 [Co(CN)6]3- [CoF6]3-　 [Co(NH3)6]3+ ?o /cm-1 13000 18600 22900 34000 各种配体对同一M产生的晶体场分裂能的值由小到大的顺序为： I- Br - Cl-SCN- F - OH-C2O42-H2O NCS- EDTA NH3 en bipy phen SO32- NO2 CO, CN- 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： 晶体场稳定化能（CFSE） d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道， 所产生的总能量下降值--晶体场稳定化能。 CFSE的计算 八面体场的CFSE 晶体场理论解释配合物性质 2. 判断配离子之间转化的可能性 配位解离平衡和沉淀溶解平衡之间的转化 ①中心离子的电荷： [Fe(H2O)6]3+　 [Fe(H2O) 6]2+ ?o /cm-1 13700 10400 ③中心离子的主量子数： [Co(NH3)6] 3+ [Rh(NH3)6] 3+ [Ir (NH3)6] 3+ ?o/cm-1 22900 34100 41000 ②中心离子的半径： [Fe(H2O)6] 2+ [Co(H2O)6] 2+ [Ni(H2O)6] 2+ rM 2+ 76pm 74pm 72pm △o/cm-110400 9300 8500 八面体场中心离子的d 电子分布 4. 晶体场理论应用 排布原则：①能量最低原理 ②Hund规则 ③Pauli不相容原理 电子成对能(P)：两个电子进入同一轨 道时需要消耗的能量。 强场：?o P 弱场：?o P 5.26 CFSE=(-4n1+6n2)Dq+(m1-m2)P ?解释配合物的结构 ?解释配合物的稳定性 ?解释配合物的颜色（吸收光谱） ?解释配合物的磁性 晶体场理论不足之处： （1）把配体与中心离子之间的相互作用完全作为静电作用来处理； （2）无法解释光谱化学序中卤素是弱场，而CN-和羰基(CO)是强场以及金属羰基配合物的结构。 配合物离子的颜色 9.4 配合物的稳定性 配合物稳定性包括： 热稳定性：配合物在加热后是否容易分解； 水溶液稳定性：水溶液中是否易解离； 氧化还原稳定性：有氧化剂、还原剂存在时，能否进行氧化还原反应。 9.4.1 配合物在水溶液中的稳定性 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2＋+SO42- [Cu(NH3)4]2＋＋NaOH→无Cu(OH)2 蓝色沉淀 [Cu(NH3)4]2＋＋Na2S →有CuS 黑色沉淀 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。 总解离常数(不稳定常数)： 总解离反应： (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH 不1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH 不2 3 3 + + + K (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH 不 3 2 3 + + + K )} ) Ag(NH ( { )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 不2 不1