第十一章 氨基树脂生产技术.doc

氨基树脂生产技术 一、?概述以含有氨基官能团的化合物与醛类（主要是甲醛）经缩聚反应制得的热固性树脂称为氨基树脂，这种树脂在模塑料、粘结材料、层压材料、纸张处理剂等方面有广泛的应用。用于涂料的氨基树脂须再以醇类改性，使它能溶于有机溶剂，并与主要成膜树脂有良好的混溶性和反应性。氨基化合物主要是尿素，三聚氰胺和苯代三聚氰胺。在涂料中，由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆，且附着力差，因此它常与基体树脂如醇酸树脂、聚脂树脂，环氧树脂等配合，组成氨基树脂漆。氨基树脂漆中氨基树脂作为交联剂，它提高了基体树脂的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度，而基体树脂则克服了氨基树脂的脆性，改善了附着力。该漆在一定的温度经过短时间烘烤后，即形成强韧的三维结构涂层。与醇酸树脂相比，氨基树脂漆的特点是：清漆色泽浅、光泽高、硬度高、有良好的电绝缘性；色漆外观丰满，色彩鲜艳，附着力优良，耐老化性好，具有良好的抗性；干燥时间短，施工方便，有利于涂漆的连续化操作。尤其值得一提的是三聚氰胺甲醛树脂，它与不干性醇酸树脂，热固性丙烯酸树脂、聚酯树脂配合，可制得保光保色性极佳的高级白色或浅色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工产品、机床等方面都得到了广泛的应用。二、原料1、氨基化合物（1）尿素?又称脲或碳酰胺。无色晶体，大量存在于人类和哺乳动物的尿中，密度是1.335,熔点132.7℃。加热温度超过熔点时即分解。溶于水,乙醇和苯,水溶液呈中性反应。用作肥料、动物饲料、炸药、稳定剂和脲醛树脂等的原料。可由氨和CO2在高温、高压下作用制得。（2）三聚氰胺?即蜜胺，又称氰尿酰胺。白色晶体，难溶于水，乙二醇，甘油，略溶于乙醇，不溶苯等有机溶剂。用于制备合成树脂和塑料等。可由双氰胺法和尿素法制得。（3）苯代三聚氰胺?俗称苯鸟粪胺，是以-C6H5取代三聚氰胺分子上一个氨基的化合物。它的主要用途是涂料，塑料与三聚氰胺并用制层压板或密胺餐具，另外，在织物处理剂，纸张处理剂，胶粘剂，耐热润滑剂的增稠剂等方面也有应用。以它制得的氨基树脂，改善了三聚氰胺树脂的脆性，又不影响其耐候性。工业上苯代三聚氰胺由苯甲腈和双氰胺在碱性催化剂存在下，以丁醇为溶剂制得。表1-1为尿素，三聚氰胺，苯代三聚氰胺性能指标。表1-1?原料性能指标项目?尿素?三聚氰胺?苯代三聚氰胺?外观?白色结晶?白色结晶?白色结晶粉末含氮量(以干基计)，%?≥?46.3?37.0~38.07熔点，℃?224~228缩二脲含量，%?≤?0.5含量（升华法），%?≥?99.5水分含量，%?≤?0.5?0.2?0.5铁（Fe2O3）含量。%?≤?0.002游离氨（NH3）?含量，%?≤?0.01水不溶物含量，%?≤?0.02甲醛溶解度①?(80℃/10min)?全溶色泽（铂钴标准比色液）?≤?30游离碱，%?≤?0.02?0.05灰分，%?≤?0.05?0.05 ①1份三聚氰胺与2.5份37%甲醛混合。 2、甲醛?又名蚁醛，常温为无色，有强烈刺激气味的气体，对人的眼鼻等有刺激作用。易溶于水和乙醇，水溶液浓度最高可达55﹪，通常是40﹪，称为甲醛水，俗称福尔马林，具有防腐功能的带刺激性气味的无色液体。通常加入8﹪--12﹪甲醇，防止聚合。有强还原作用，特别在碱性溶液中，能燃烧，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为7﹪-73﹪（体积）。甲醛是重要有机原料之一，广泛用作制取聚甲醛树脂，酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、维尼纶纤维等的原料，也是炸药、医药、农药和染料等的原料。表1-2为醛类原料的性能指标。表1-2?醛类原料的性能指标指标名称?37%甲醛水溶液?(福尔马林)?多聚甲醛?50%甲醛水溶液?甲醛的丁醇溶液?甲醛的甲醇溶液外观?无色透明液体,在低温时能自聚呈微浑?白至微黄色粉末有刺激味?无色透明液体?无色透明液体?无色透明液体甲醛含量,g/100g?37±0.5?93~95?50.0~50.4?39.5~40.5?55甲醇含量,g/100g?≤?12?-?1.5?-?30~35甲酸含量,g/100ml?≤?0.04?-?-?-?-铁含量,g/100ml?≤?0.0005?0.005?-?-?-灼烧残渣含量,g/100ml?≤?0.005?0.1?-?-?-熔程,℃?-?120~170?-?-?-水含量,%?-?-?-?6.5~7.5?10~15闪?点,℃?60?71.1?68.3?71.1?-沸?点,℃?96?-?~100?107?-贮存温度,℃?15.6~32.2?-?48.9~62.8?20?- 3、醇类（1）甲醇?无色透明易燃易挥发的极性液体，纯品略带乙醇气味，粗品刺鼻难闻。有毒，饮后能致目盲。能与水、乙醇、苯、酮类和大多数其它有机溶剂混溶。