第二讲化学反应方向速率程度.pptVIP

第二章 化学反应的方向、速率和限度 一、化学反应的方向 （一）化学反应的自发性 自发过程——在一定条件下不需外界做功， 一经引发就能自动进行的过程。若此过程是化学过 程即化学反应，称自发反应。 （二）化学反应的焓变。 自然界中自动进行的过程总有一个共同的特点， 即一般总是向能量降低的方向进行。 即能量最低原 理。 体系能量越低它越稳定，放热反应（ 0）在298.15K，标准态下是自发的。 如 3Fe(s)+2O2(g)→Fe3O4(s); =-118.4kJ·mol-1 C(s)+O2(g) →CO2（g）； =-393.51kJ·mol-1 有些吸热过程也能自发进行，如水的蒸发，NH4Cl、KNO3溶于水（吸热）及CaCO3的分解等都是吸热过程。由此可见，仅把焓变作为化学反应自发性的普遍判据是不全面的。 分析NH4Cl（s）常温下的溶解，CaCO3（s）在850℃下的分解均有体系混乱程度增大的过程发生，及可能还有温度的影响。 （三）化学反应的熵变 熵——描述物质或体系混乱程度（粒子运动）大小的物理量（热力学中）。符号为“S”，它也是体系自身的属性，所以熵也是状态函数，物质（或体系）的混乱度越大，熵值越大。 0K时，任何纯净的完整晶态物质的熵值规定为0，即So=0. 若一纯晶体从0K→TK其熵值为ST，则此过程的熵变量 ： =ST-S0=ST-0=ST——即该纯物质在TK时的熵。 在TK，标准态下，某单位物质的量纯物质的熵值， 称为标准摩尔熵S ，单位为“J·mol-1·K-1”。 通常手册中给出的是T=298.15K下S 。 应特别注意298.15K， （最稳定单质）=0，但298.15K，最稳定纯态单质S ≠0 影响物质熵值大小的因素主要有： (1)物质的聚集状态：同种物质S(g) S(l) S(s) (2)物质(或体系)的温度和压力：S（高温） S(低温) S（低压） S(高压) 熵也是状态函数，故化学反应的熵变( ) 与 的计算原则相同 例： 4NH3(g)+3O2(g)→2N2(g)+6H2O(g) 192.70 205.14 191.60 188.85 (298.15K) =[（2×191.60）+（6×188.85）]- [（4×192.70）+（3×205.14）] =130.08 J·mol-1·K-1 （四）化学反应方向的判据——化学反应的吉布斯（J.W.Gibbs）自由能变。 1878年美国著名物理化学家吉布斯提出摩尔吉布斯自由能变量（简称自由能量） ： 在等温、等压条件下， = -T ——吉布斯公式 + +(吸热) -(熵减) 自发过程，反应正向进行 - -(放热) +(熵增) 非自发过程，反应逆向进行 0 平衡状态 等温等压的封闭体系内，不作非体积功的前提下， 任何自发过程总是朝着吉布斯自由能（G=H- TS）减小的方向进行， =0时，反应达平衡， 体系的G降低到最小值，此式为著名的吉布斯最 小自由能原理。 （五）热化学反应方向的判断 1、标准状态下，反应方向的判断 标准态下，吉布斯公式变为 = - 等温等压、标准态下自发反应判据是 0 ——在标准态下，由最稳定纯态单质生成单位物质的量的某物质时的吉布斯自由能变称为该物质的标准摩生成自由能，单位kJ·mol-1。 （最稳定纯态单质)=0 在标准态，298.15K下， 例：298. 15K，标准压力下，CaCO3能否分解为CaO和CO2？ 解：查表得： CaCO3(s) ＝ CaO(s) + CO2(g) /（kJ·mol-1） -1128.79 -604.03 -394.359 /（kJ·mol-1） -1206.92 -635.09 -393.509 /（J·mol-