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[例1]一定条件下,溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反 应的影响如下 图所示。下列 判断正确 的是( ) A.在50 min时,pH=2和pH=7时R的降解百分率相等 B.溶液酸性越强,R的降解速率越小 C.R的起始浓度越小,降解速率越大 D.在20~25 min之间,pH=10时R的平均降解速率为0.04 mol·L-1·min-1 1.(2011年高考福建卷)在酸性溶液中,碘酸钾(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反应: 2IO+5SO+2H+===I2+5SO+H2O 生成的碘可以用淀粉溶液检验,根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。 某同学设计实验如下表所示: 该实验的目的是________;表中V2=________mL。 解析:通过分析表中的数据可知,该实验研究的是温度、浓度对反应速率的影响;由于实验1和实验2的温度相同,故实验2与实验3的溶液的浓度一定相同,即水的体积一定相同,因此V2=40 mL。 答案:探究该反应的速率与温度、亚硫酸钠溶液浓度的关系(或其它合理答案) 40 [例2] (2011年高考浙江卷)将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡: NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g) 实验测得不同温度下的平衡数据列于下表: (1)可以判断该分解反应已经达到平衡的是________。 A.2v(NH3)=v(CO2) B.密闭容器中总压强不变 C.密闭容器中混合气体的密度不变 D.密闭容器中氨气的体积分数不变 (2)根据表中数据,列式计算25.0 ℃时的分解平衡常数:________________________________________________________________________。 (3)取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中,在25.0 ℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积,氨基甲酸铵固体的质量将________(填“增加”、“减少”或“不变”)。 2.分析化学平衡移动的一般思路 2.在恒温、恒压下,a mol A和b mol B在一个容积可变的容器中发生反应:A(g)+2B(g)2C(g),一段时间后达到平衡,生成n mol C。则下列说法中正确的是( ) A.物质A、B的转化率之比为1∶2 B.起始时刻和达到平衡后容器中的压强之比为(a+b)∶(a+b-n/2) C.当2v正(A)=v逆(B)时,反应一定达到平衡状态 D.充入惰性气体(如Ar),平衡向正反应方向移动 解析:由于a、b数值之比不一定为1∶2,故虽然转化的A、B物质的量之比为1∶2,二者转化率之比不一定为1∶2,A项错误;该容器为恒温、恒压,故B项错误;在恒温、恒压下,充入惰性气体(如Ar),容器的容积变大,平衡向左移动,D项错误。 答案:C [例3] (2012年高考新课标全国卷节选)COCl2的分解反应为COCl2(g)===Cl2(g)+CO(g) ΔH=+108 kJ·mol-1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出): (1)计算反应在第8 min时的平衡常数K=________; (2)比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低:T(2)________T(8)(填“”“”或“=”); (3)若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时c(COCl2)=________mol·L-1; (4)比较产物CO在2~3 min、5~6 min和12~13 min时平均反应速率[平均反应速率分别以v(2~3)、v(5~6)、v(12~13)表示]的大小________________________________________________________________________; (5)比较反应物COCl2在5~6 min和15~16 min时平均反应速率的大小:v(5~6)________v(15~16)(填“”“”或“=”),原因是________。 解得x≈0.031 mol·L-1 (4)分析图像表示的意义,根据图像可得出平均反应速率为v(5~6)v(2~3)=v(12~13)。 (5)分析图像可知反应在5~6 min和15~16 min时,反应温度相同,因为在相同温度时,该反应的反应物浓度越高,反应速率越大,故v(5~6)v(15~16)。 [答案] (1)0.234 mol·L-1 (2) (3)0.031 mol·L-1 (4)v(5~6)v(2~3)=v(12~13) (5) 在相同温度时,该反应的反应
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