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3.5 两性表面活性剂 通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在亲水基一端既有阳离子(+)也有阴离子(-)。 两性表面活性剂的特点在于分子内同时含有酸式和碱式亲水性基团。它在酸性溶液中呈阳离子性,在碱性溶液中呈阴离子性,而在中性溶液中有类似非离子表面活性剂的性质。 在两性表面活性剂中,一定含有以氮原子形成的阳离子(也包括游离氨基)。阴离子多数是羧基,有时也有用磺酸基或硫酸基。 * * 第3章 表面活性剂 一、 两性表面活性剂的特性 4 耐水硬性和耐高浓度电解质性 2 可以和所有其他类型的表面活性剂复配 3 毒性低、对皮肤眼睛刺激性小 1 具有等电点: 当PH低于等电点时,多呈阳离子性;当PH高于等电点时,多呈阴离子性; 5 良好的生物降解性 * * 第3章 表面活性剂 等电点:又称等电区或等电带,在静电场中,由于电荷作用,阴离子形式存在的两性表面活性剂离子将向阳极移动,以阳离子形式存在的离子将向阴极移动。在一个狭窄的PH值范围内,两性表面活性剂以内盐的形式存在,此时将该表面活性剂的溶液放在静电场中时,溶液中的双离子将不向任何方向移动,即分子内的静电荷为零。此时溶液的PH值被称为该表面活性剂的等电点。 二、等电点 * * 第3章 表面活性剂 两性表面活性剂的等电点 pH 4 pH = 4 pH 4 阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 * * 第3章 表面活性剂 三、分类 R-N+HCH2-CH2COO-H 氨基酸型 CH3 | R-N+-CH2COO- 甜菜碱型 | CH3 季铵型,含强碱性N原子,因此,两性特征在很宽的范围内与pH无关。在等电点处不会出现溶解度下降的现象。 含弱碱性N原子,两性特征依赖于体系的pH值。在等电点附近,出现最低溶解度。 只在等电点区才是真正意义上的两性离子 按阴离子部分的亲水基类型分类:羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸酯盐型 按整体化学结构分类:甜菜碱型、咪唑啉型、氨基酸型、氧化胺型。 * * 第3章 表面活性剂 甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。可看成是两性表面活性剂的代表。 最大的特点是无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水。即使在等电点也无沉淀,且在任何pH值时均可使用。 1 甜菜碱型 阴离子部分还可以是磺酸基、硫酸酯基 阳离子部分还可以是磷、硫 * * 第3章 表面活性剂 2 咪唑啉型 属于甜菜碱型 具有其他表面活性剂无可比拟的温和性质,对皮肤、眼睛刺激极小,无过敏反应。 多用于高档、专用的洗发香波,而且在婴儿用品上前景广阔。 * * 第3章 表面活性剂 3 氨基酸型 特点是:对环境和生物体的安全性高,对皮肤和头发有亲和性,前景最好的是对安全性要求极高的化妆品。 * * 第3章 表面活性剂 4 氧化胺型 增泡、稳泡作用明显 复配时能降低刺激性 特点是: * * 第3章 表面活性剂 1、甜菜碱型合成 长链烷基取代甲基: 1869年发现并从甜菜汁中分离出来一种天然产物(如右式),将它俗称为甜菜碱 四、两性离子表面活性剂合成 * * 第3章 表面活性剂 其中最常用、最重要的品种是十二烷基甜菜碱,商品名为BS-12,它的合成大多采用氯乙酸钠法制备。 在制备过程中先用等摩尔的氢氧化钠溶液将氯乙酸中和至pH值为7,使其转化成为氯乙酸的钠盐,该反应方程式为: 然后氯乙酸钠与十二烷基二甲胺在50~150℃反应5~10h即可以制得产品,反应式为: C12H25NH2+2CH2O+2HCOOH→C12H25N(CH3)2+2CO2+2H2O 反应结束后向反应混合物加入异丙醇,过滤除去反应生成的氯化钠,再蒸馏除去异丙醇后即可得到浓度约为30%的产品,该商品呈透明状液体。 * * 第3章 表面活性剂 十二烷基二甲基甜菜碱合成 * * 第3章 表面活性剂 也可用氨基酸来制含酰氨基甜菜碱。 * * 第3章 表面活性剂 2、咪唑啉型两性表面活性剂 咪唑啉型两性表面活性剂品种繁多。其中最常用的是在咪唑啉环上带有β-羟乙基的品种。合成的反应式基本上与合成咪唑啉季铵盐的反应类似,不同点在于最后用氯乙酸或丙烯酸季铵化。 * * 第3章 表面活性剂 3、氨基酸型合成 高级脂肪胺 + 丙烯酸甲酯 典型代表 N-十二烷基-?-氨基丙酸钠。 * * 第3章 表面活性剂 两性表面活性剂的应用 1 洗涤剂及香波组分 2 杀菌剂 3 纤维柔软剂 4 缩绒剂 5 抗静电剂 6 金属防锈 7 电镀助剂 * * 第3章 表面活性剂 非离子型表面活性剂在水
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