第四章 缩合反.ppt

第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应一、 β -羟烷基化反应 1、芳烃的β -羟烷基化 第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 二、 β-羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成 α ，β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，称为Micheal加成 电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯、硝基烷类、砜类等 碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝基化合物以及易于消除的曼尼希碱 催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱 第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 不对称酮的Micheal加成 第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 第二节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β –羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting试剂 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃 硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，这种结构的化合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷Ylide，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下： 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） 制备 RX： RBr 溶剂：Et2O 苯 DMF DMSO 碱： NaNH2 RONa n-BuLi 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应机理 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的应用（增长碳链） 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting 反应的特点： 1、反应条件比较温和，收率高，生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化； 2、应用面广，具有各种不同取代基的羰基化合物均可作为反应物； 3、能改变反应试剂和条件，立体选择地合成一定构型的产物； 4、与α，β－不饱和醛羰基化合物反应时，双键位置固定，利用此特性可合成共轭多烯化合物。 * Original slide prepared for the 第四章 缩合反应 Condensation Reaction 缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。 本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 H2SO4 HCl TsOH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 应用 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt) 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)