六、无机阻燃剂的种类与特点.pptVIP

无机阻燃剂 概念：添加于聚合物配方中，具有阻燃、协效阻燃或抑烟功能的无机化合物。一般包括氢氧化铝、氢氧化镁、赤磷、多聚磷酸铵、硼酸锌、氧化锑和钼化合物等。其中氧化锑、硼酸锌等单独使用时阻燃效果并不显著，与卤系、磷酸酯及其他有机阻燃剂配合能明显提高其阻燃效果，因此亦有阻燃协效剂或阻燃助剂之称。无机阻燃剂一般阻燃效能较低，添加量大，但有害性小，抑烟效果好。 优点：由于无机阻燃剂在合成材料中除有阻燃效果外，还有抑制发烟和氯化氢生成的作用，而且赋予材料无毒性、无腐蚀性，因而得到广泛应用。在环保要求日益加强的今天，无机阻燃剂更是显示出强大竞争力和发展潜力。 在这部分内容中主要介绍铝-镁系列阻燃剂，红磷阻燃剂在其他章节中介绍。 铝-镁系阻燃剂 铝-镁系阻燃剂受热分解时能释放出大量的水蒸汽，大量的水蒸汽能蓄热和稀释聚合物可燃气体的浓度，还可在可燃源和基质材料间形成不燃性屏障从而达到阻燃的目的。同时它也是一种抑烟剂，因为释放出的气体是水蒸气，对生物无害，对金属无腐蚀。所以铝-镁系阻燃剂是目前公认的在塑料行业中具有阻燃、抑烟、填充三重功能的有机聚合物助剂，是有机聚合物实现无卤阻燃的首选材料。 氢氧化铝 氢氧化铝的性质 1.氢氧化铝是正氢氧化铝[三水合氢氧化铝Al(OH)3]和偏氢氧化铝[单水合氧化铝AlO(OH)]的统称。三水合氧化铝变体很多，作为阻燃剂的氢氧化铝（ATH）主要是α-氢氧化铝。 2. 氢氧化铝的阻燃和抑烟性能 干燥的氢氧化铝粉末中含有34.6%的化学结合水，在许多聚合物体系的加工温度下氢氧化铝是稳定的，而且氢氧化铝不与许多有机聚合物发生化学反应。但是，当被加热到较高温度后，氢氧化铝高的热容值可以使有机聚合物体系温度不致快速升高。 氢氧化铝的分解分为三个步骤:在温度低于205℃时，氢氧化铝在大气中保持稳定，205℃~220℃开始缓慢分解，氢氧化铝脱除部分结合水，生成Al(OH)3·AlOOH，放出占氢氧化铝质量比5.7%左右的结合水;当温度超过220℃分解加快，生成A12O3 ·2AlOOH，放出占氢氧化铝质量比23%左右的结合水，主要的吸热峰在308℃左右;第三步分解对应的吸热峰为550℃左右，放出剩余的结合水，生成Y一A1203。氢氧化铝的吸热脱水过程延缓了聚合物的燃烧，使燃烧速度减缓，同时放出的水蒸汽，不仅冲淡了燃烧的气体，而且参与了冷凝相的反应。吸热分解直接产生的冲淡效果，也使氢氧化铝具有抑烟功能。分解生成的氧化铝与其它炭化物一起形成一道阻燃屏障，可减小烧蚀速度，防止火焰的蔓延 阻燃级氢氧化铝的化学组成和主要物理性能 阻燃氢氧化铝的制法 作为阻燃剂的AI(OH)3，各国都由氧化铝厂生产，或者从铝厂购买原料氢氧化铝再加工成阻燃氢氧化铝。 AI(OH)3 大部分用拜耳法生产，只有少部分由碱-石灰烧结法生产。拜耳法生产的AI(OH)3不宜直接用为阻燃剂，需进行二次处理。 阻燃氢氧化铝应用 Al(OH)3广泛用于阻燃PP、PE、EVA、ABS、HIPS、PVC、环氧树脂、不饱和聚酯、丙烯酸酯、软质聚氨酯泡沫塑料、橡胶、乳胶、涂料等。个别改性品种也可用于PA。 阻燃用的Al(OH)3多经过表面处理，且多与其他阻燃剂复配使用，因为单一的Al(OH)3阻燃性能较差，达到一定阻燃级别所需的用量太大，严重恶化被阻燃基材的力学性能及其他相关性能。 氢氧化铝阻燃剂的发展方向 1.超细化 Al(OH)3的粒径直接影响其阻燃和填充性。超细Al(OH)3增强高聚物与无机界面的相互作用，可更均匀的分散在基体树脂中，从而能更有效的改善共混料的力学性能。 2. 高纯化 高纯化是指去除Al(OH)3中的杂质以提高Al(OH)3的纯度，改善其电气性能及其他性能。 3.表面活性化 对作为阻燃剂的表面改性，是提高其性能和扩大其应用的技术途径之一。 4.热稳定化 5.纤维化 6. 协同复配 氢氧化镁的阻燃和消烟性能 阻燃氢氧化镁的制法 目前，氢氧化镁主要工业化合成方法有氯化镁热解法和卤水氨法连续沉降法。氢氧化镁生产过程中存在两大难题，一是普通氢氧化镁制造比较容易，但作为阻燃氢氧化镁要求其粒子呈纤维状或片状，需要特殊技术才能满足要求；二是氢氧化镁沉淀颗粒较细，粘性大，给洗涤、分离等后处理操作带来困难。 由于氢氧化镁具有许多优异特点，近10多年内国内外关于氢氧化镁的基础研究与应用研究十分活跃，目前国外有近10个国家的20余家企业生产20多个品种，总年产能力约17万吨。许多国家目前仍在建设或计划建设氢氧化镁新装置。据有关资料报道，近年将建设的氢氧化镁装置总年产能力约为14万吨。我国目前氢氧化镁阻燃剂年产能力约为1.3万吨，主要生产厂家有山东胶州古河镁盐厂、上海振泰化工厂、河北武邑县阻燃剂厂、江苏南化集团连云港碱厂、山东