化工热力学-第3章(滓皆学考试参考).pptVIP

第三章;3.1 热力学性质间的关系;2.按其来源分类 可直接测量的：P,V,T等。 不能直接测量的：U,H,S,A,G等. 可直接测量也可推算：Cp,Cv,K,Z等。 在这里我们再复习一下有关函数的定义： ;二、 热力学性质的基本关系式 ; 四大微分方程式是将热一律和热二律与这些性质的定义式相结合推导出来的。 如（3-1）式： 由热一律知： dU=?Q- ? W= ? Q-PdV 由热二律知： ? Q=TdS 由上述二式推出：dU=TdS-PdV 式(3-2) ：由H=U+PV知： dH=dU+d(PV) =dU+VdP+PdV =TdS-PdV+VdP+PdV =TdS+VdP;注意以下几点 ;三.Maxwell关系式 ;在y不变时，N对x求偏微分：;(2)变量关系式 ;（二）Maxwell关系式 ;2. Maxwell第二关系式 ;Maxwell第二关系式也可以通过函数关系式得到。 如：若U=f(S,V);3.2 热力学性质的计算 ;1. H的基本关系式(Fundamental Equation of Entholpy) ;若选用T，p作为变量，则有H=f(T，p),对此式求微分:;在特定条件下,可以将此式简化: ;2. S的基本关系式 ;在特定条件下,可以对此进行相应的简化: ;有了H，S的基本计算式就可以解决热力学其它函数的计算问题。 如: U=H-PV A=U-TdS=H-PV-TS G=H-TS ;计算原理及方法(Clculative Pinciple and Method of Thermodynamic Properties) ;但必须解决真实气体与等压热容的关系。;㈠ 计算原理 ;由此可知:对真实气体的热力学性质 ;的计算式 ;= ;的计算式 ;真气行为. ;由前知 ;⒋ H,S的计算式 ; 值;㈡ 和 的计算方法 ;Ⅰ直接利用式(3-36)或(3-37)图解积分 ;作 ～P的曲线，曲线下的面积为 的值 ;Ⅱ. 利用图解积分法 ;做图 ;T;P;Ⅲ.利用Z图解积分法 ;⒉EOS法 ;⒊普遍化关系式法;欲使这两个式子普遍化，关键在于把他们与Z关联起来，为此我们考虑一下压缩因子的定义式: ;(恒T) (3-38) ;由此可见 ;（2）计算方法 ;将上式代入式（3-38）和（3-39），并在恒T下积分，整理得到： ;用Pitzer提出的关系式来解决 ;将（A）、(B)二式代入式（3-61’）和式（3-62’），再普遍化，就得到 ;式中： ;应用条件： ;②普压法;具体推导过程见讲义P41. ;普压法 ——查图;（3）注意 ;（4）应用举例 (P40-47 例3-5～3-6) 自看 ;分析： ;解：⒈查苯的物性参数：Tc＝562.1K Pc=4.894MPa ω =0.271 ;⒊计算每一过程的焓变和熵变;由式（3-61），（3-62）计算 ;（3） 理想气体353K,0.1013MPa 理想气体453K,0.1013MPa ;（4）理想气体　453K,0.1013MPa 理想气体453K,1.013MPa ;⑸理想气体453K,1.013MPa 真实气体453K,1.013MPa ;由此得： ;三．热容的关系式 ;对理想气体的热容，要注意以下几点：;⒉真实气体的 Cp;3.3 逸度与逸度系数;3.4 两相系统的热力学性质及图表 ;一.热力学性质表 ;（x1,y1） ;二． 热力学性质图;工程上常用的几种类型图 ;C;完整的Ｔ－Ｓ图具有以下曲线;不同点： ①????? 三相点在P-T图上是一个点，在T-S图上则是一条线。 ②????? 在 P-T图上是一条线，在T-S图上表示一个面。 为什么同一体系在不同的图上，就表示出不同的点，线，面性质呢？ ;⒋二者差别的原因 ;汽液平衡;三相点：;⒌T-S图线组成的意义 ;??? 等焓线变化规律; 等容线变化规律;6. 单组份两相区的V，H，S计算;T-S图概括了物质性质的变化规律。 当物质状态确定后，其热力学性质均可以在T-S图上查得。 对于单组分物系，依据相律，给定两个参数后，其性质就完全确定，该状态在T－S图中的位置亦就确定。 对于单组份两相共存区，自由度是1，确定状态只需确定一个参数，它是饱和曲线上的一点，若还要确定两相共存物系中汽液相对量，还需要规定一个容量性质的独立??数。因为在两相区，强度性质T和P二者之间只有一个为独立参数。 若已知某物系在两相区的位置，则该物系在T－S图中的位置随之确定。反之，若已知某物系在两相区的位置，则可以利用T－S图求出汽液相对量。 ;⒍利用T－S图表示