第2章烃反应.pptVIP

3. 烃基的异构化 在强烈的条件下，不仅发生烃基异构化，还得到许多其他产物。 4. 烃基的定位较强烈的条件，易生成不正常的间位产物。 萘与环己醇或环己烯在AlCl3催化下反应主要得二烃基衍生物，但用BF3催化时，则有1，4－二环己基萘生成。 F-C反应为一可逆反应，较缓和条件有利于在萘环α－位取代，而较强烈的条件，则有利于在β－位发生取代。 二、炔烃的烃化 三、烯丙位、苄位C-烃化 四、羰基化合物α位C-烃化1. 活性亚甲基化合物的C-烃化 碱催化SN2机理 碱催化SN2机理 影响活性亚甲基烃化的主要因素（1）碱和溶剂 （2）单烃化或双烃化反应 （3）引入烃基的次序 若引入两个不同的烃基都是伯烃基，应先引入较大的伯烃基，后引入较小的伯烃基；若引入的两个烃基一为伯烃基一为仲烃基，则应先引入伯烃基再引入仲烃基。 若引入的两个烃基都是仲烃基，使用丙二酸二乙酯进行烃化，收率很低，宜采用氰乙酸酯在乙醇钠或叔丁醇钠的存在下反应。 合成苯巴比妥中间体时，要用苯乙酸乙酯为原料进行合成。 2. 羧酸衍生物的α位C-烃化 3. 烯胺的C-烃化 五、相转移烃化 相转移催化剂：季铵盐、季鏻盐、季鉮盐 R4N+X- R4P+X- R4As+X- 冠醚 开链聚醚 1、O－烃化 2. N-烃化 3. C-烃化 六、有机金属化合物在C-烃化中的应用1.有机金属化合物的制备 2.有机金属化合物的应用 七、C-芳烃化 本 章 小 结 掌握Williamson制醚法及一些典型的氧烃基化反应 掌握伯胺、取代芳胺的制备方法 掌握F-C烃基化、活性亚甲基的烃基化 了解相转移剂、有机金属试剂在烃化中的作用 第二章 烃化反应 用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官能团（如羟基、氨基、巯基等）或碳架上的氢原子，称为烃化反应。 醇和酚氧原子上的烃化反应 胺类化合物氮原子上的烃化反应 活性亚甲基和芳基碳原子上的烃化反应 第一节 氧原子上的烃化反应一、醇的O-烃化1. 卤代烃为烃化剂 2、芳基磺酸酯为烃化剂 芳基磺酸酯（OTs）是很好的离去基团，常用于引入分子量较大的烃基。 3、环氧乙烷为烃化剂 环氧乙烷可以作为烃化剂与醇反应，在氧原子上引入羟乙基，亦称羟乙基化反应。 环氧乙烷衍生物在碱催化下进行的是双分子亲核取代反应。由于位阻原因，R’O-通常进攻环氧环取代较少的碳原子。 环氧乙烷酸催化开环，亲核试剂优先接近取代较多的环碳原子。 苯基环氧乙烷在酸催化下与甲醇反应，主要得到伯醇，而以甲醇钠催化，则主要得仲醇。 二、酚的O-烃化1. 烃化剂：卤代烃、硫酸酯、重氮甲烷等。 卤代烃： 硫酸酯： 重氮甲烷： DCC缩合： 2.位阻及螯合对烃化的影响 3. O-烃化与C-烃化 第二节 氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化 卤代烃与氨的烃化反应又称氨基化反应。 1. 伯胺的制备 用大大过量的氨与卤代烃反应，可抑制氮上进一步烃化而主要得到伯胺。 烃化反应中加入氯化铵、硝酸铵或醋酸铵等盐，因增加铵离子，使氨的浓度增高，有利于反应进行。 2. 仲胺的制备仲卤代烷与氨或伯胺反应，由于立体位阻，主要得仲胺，及少少量叔胺。 3. 叔胺的制备仲胺与卤代烃作用可得叔胺。 二、芳香胺及杂环胺的N-烃化1. N-烷基及N，N-双烷基芳香胺的制备 2. 芳香胺的N-芳烃化 3. 杂环胺的N-烃化 第三节 碳原子上的烃化反应一、芳烃的烃化：Friedel-Crafts反应 1. 反应机理 2、影响因素 （1）烃化剂的结构 最常用的烃化剂为卤代烃、醇及烯。烃化剂RX中，R为叔烃基或苄基时，最易反应，R为仲烃基时次之，伯烃基反应最慢。用AlCl3催化时，FClBrI。 （2）芳香族化合物的结构 F-C反应为亲电取代反应，当环上存在释电子取代基时，反应较易。 （3）催化剂 （4）溶剂 芳烃本身为液体时，可用过量的芳烃既作反应物又作溶剂；芳烃为固体时，可在二硫化碳、石油醚、四氯化碳中进行；酚类可用醋酸、石油醚、硝基苯以至苯为溶剂。