Fe鄄NxC电催化剂的氧还原性能及配体结构对催化活性的.PDF

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.8 2012年8月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1782~1787 Fe鄄N / C 电催化剂的氧还原性能及 x 配体结构对催化活性的影响 李摇 赏,朱广文,陈锐鑫,王家堂,赵摇 伟,潘摇 牧 (武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室,燃料电池湖北省重点实验室,武汉430070) 摘要摇 以2,6鄄二氨基嘌呤(Hdap)为配体合成了Fe鄄N/ C氧还原催化剂,并优化了热处理温度和Fe含量. 对x 催化剂组成和结构进行了表征,分析了配体Hdap在热处理过程中随温度的变化情况,通过循环伏安法和线 性扫描伏安法测试了催化剂的氧还原催化性能. 结果表明,热处理温度为800 益,Fe质量分数为5%时,催 化剂活性最高. 吡啶N含量较高的配体有利于提高催化剂的活性,配体中含S元素会增加催化剂的活性. 关键词摇 质子交换膜燃料电池;2,6鄄二氨基嘌呤;Fe鄄N/ C 电催化剂;氧还原活性x + 中图分类号摇 O643郾36 1摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.08.027 质子交换膜燃料电池(PEMFC)是高效利用氢能的清洁能源转化系统,高成本和低耐久性是制约 [1] 其商业化应用的两大瓶颈问题,其中Pt/ C催化剂占燃料电池堆成本的一半以上 . 在Pt表面,阴极 -9 -10 2 -3 2 氧还原反应的交换电流密度为10 ~10 A/ cm ,比阳极的氢氧化反应(1郾6伊10 A/ cm )小6个数量 [2] 级 ,阴极需要更多的Pt催化剂,其Pt载量很难进一步降低. 因此,寻找酸性环境下对氧还原反应具 有高催化活性的非贵金属催化剂成为PEMFC领域的研究热点. 在PEMFC 阴极非贵金属催化剂(包括硫族化物、氮化物或碳化物等)中,Fe基或Co基含氮前驱 [3] 体的热解产物的氧还原催化活性最高,是最有可能被实际应用于PEMFC 阴极的催化剂 . 1964 年, [4] Jasinski 发现酸性条件下酞菁和钴的复合物对氧还原反应具有催化活性. 随后,以卟啉、邻二氮杂菲 和聚吡咯等含氮有机分子为配体的过渡金属配合物的氧还原催化活性及机理得到了广泛研究[5~7]. 近 [3] 几年,Zhang等 采用单分子中含N量较高的三吡啶基三嗪(TPTZ)作为N源制备了Fe鄄N/ C催化剂,x 2 [8] 在H 鄄空气条件下,单电池的最高功率密度达到70 mW/ cm ,与Zelenay课题组 报道的Co基聚吡咯2 热处理产物的性能接近. 我们和Zhang等合作,以TPTZ为配体合成了钴铁双金属系列催化剂,提高了 [9] [10] 其催化活性和耐久性 . Dodelet等 制备的铁基催化剂的体积活性外推到0郾8VIR鄄Free时达到了99 3 3 A/ cm ,接近美国能源部(DOE)2010年非贵金属催化剂活性的目标值[13