基础化学第03章-1.pptVIP

第三章 酸碱解离平衡（ Dissociation equilibrium of Acid －Base and buffer solution ） §3.1 强电解质溶液 结论 当溶液无限稀释时， ?＝1，α=c。 通常把中性分子的活度系数视为1。 对于液态和固态的纯物质以及稀水溶液中的水， 其活度系数均视为l。 对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，通常 情况下，可以把弱电解质的活度系数也视为1， 因此，弱电解质溶液的活度在数值上就等于其浓度。 平均活度因子: 德拜-休克尔极限稀释公式： 由计算可知，对于1-1价型强电解质，其离子强度在数值上等于浓度。 例2： 解离度及其与解离常数的关系 例3 25℃时lL浓度为0.100mol·L-1 HAc溶液中加入0.100mol NaAc固体后(设溶液总体积不变)，HAc的解离度有何变化?（已知25℃时醋酸的Ka=1.76×10-5） （2）当在lL浓度为0.100mol·L-1HAc溶液中加入0.100mol NaAc后，达到新的平衡时,有 xmol HAc解离 即 [H+]＝1.76×10-5mol·L-1 盐效应(salt effect) 在弱电解质溶液中加入与弱电解质无关的强电解质盐类时，该弱电解质的解离度会增大，这种现象称为盐效应。 解: 由于溶液中有强电解质NaCl存在，离子浓度较大，这时应用活度代替浓度计算，即 在离子强度不太大的溶液中，可假设未解离的HAc的活度与其浓度相等，即它的活度系数为1。又因α+=?±c，α-=?±c， [H＋]=[Ac－]，则上式可写成： HAc离解产生的H﹢和Ac﹣浓度很小，溶液的离子强度主要是由NaCl引起的。 当I﹦0.100mol·L-1时，H﹢、Ac﹣等一价离子的平均活度系数 ??=0.78 加入NaCl后使HAc的解离度从1.33%增大到1.70%。 HAc H+ + Ac- NaCl === Na+ + Cl- 例4 25℃时lL浓度为0.100mol·L-1 HAc溶液中加入0.100mol固体NaCl后(设溶液总体积不变)，计算HAc的解离度 盐效应一般影响较小，非精确计算不考虑。 同离子效应发生的同时也有盐效应。 * * * * * * * * * §3.1 强电解质溶液 §3.2 弱电解质溶液 §3.3 酸碱理论 §3.4 水的解离平衡和溶液的pH 本章目录 一、电解质定义： 电解质是指在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。 (Strong Electrolytic Solution) 强碱 电解质 强电解质 弱电解质 强酸 盐 弱酸 弱碱 电解质 KCl NaOH KOH Ba(OH)2 HBr 解离度 86 91 89 81 92 电解质 H3PO4 NaAc HCl ZnSO4 KNO3 AgNO3 CuSO4 解离度 27 79 92 40 83 81 40 HI 92 Na2SO4 69 离子互吸学说（interionic attraction theory ） 1923年德拜(P.Debye)和休 克尔(E.Hückel)提出了离 子互吸学说 离子对模型 带有相反电荷的离子还能相互缔合成“离子对”。它们在溶液中作为一个整体运动，就像没有解离一样。 离子对模型 实测解离度不是真正的解离度，称为表观解离度 强电解质的解离是完全的，只是由于离子氛和“离子对”的存在，才造成了强电解质不完全解离的假象（实测解离度小于100%）。 二、离子的活度和活度因子 将在溶液中能发挥效能的离子浓度叫做活度，用a表示,它的单位为1。活度aB与溶液浓度cB的关系为: aB=?B· cB /cθ ?B：活度因子； cθ　标准态的浓度（1mol?L-1） cB /cθ定义为物质B的相对浓度，用符号cr表示，单位为1。 aB = ?B· cr 对1-1型电解质：溶液中阳离子和阴离子的活度系数的几何平均值 。 a+ = ?+cr,+ a- = ?-cr,- 强电解质在溶液中完全离解，溶液中离子浓度 较大，离子间的相互牵制作用较强，因此就要以 离子活度代替离子浓度