大学化学高分子有机化学-第十一章醛和酮.ppt

* 凡是在邻位有C=C、芳环或羰基影响的C—H键都容易被氧化，可用CrO3、SeO2等氧化成羰基。 醛（酮）的?–位亚甲基（或甲基）被二氧化硒氧化，用于合成?-二羰基化合物。 2. 烯烃氧化 （1）烯烃臭氧化然后还原水解得醛或酮 例如： （2）氢甲醛化 O 3 H 2 O Z n C H O + H C H O 伯醇氧化时生成醛，仲醇氧化时生成酮，在实验室中常用的氧化剂是重铬酸钾加硫酸。 醛比醇更易氧化，希望得到醛时，必须尽快使它与氧化剂分离，以免继续被氧化。 bp. 92.7℃ bp. 49℃ 3. 醇的氧化或脱氢 （边反应边蒸馏） 二、Friedel-Crafts酰基化反应 ?三氯化铝存在条件下，傅-克酰基化反应不适合酚、芳胺 1. 加特曼-科克（Gattermann-Koch）反应： 三、芳环甲酰基化 此法是用CO和干HCl为原料，在无水AlCl3催化下，在芳环上引入醛基的方法。 此法主要用于苯环或烷基苯环的甲酰化，酚类和带有间位定位基的芳环不适用。 2. 维路斯梅尔（Vilsmeier-Haack）反应： 酚类和芳胺类在POCl3存在下与N, N-二取代甲酰胺反应，可在其对位引入一个醛基。 65% 四、偕二卤代烷水解 五、炔烃的水合 乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙醛，其它末端炔得甲基酮，非末端炔水合得