第三章电解质-沉淀-水解辨析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 如 ZnS在饱和溶液中 s(ZnS)≈c(Zn2+)+c(Zn(OH)+)≈c(S2-)+c(HS-) 应用溶解度计算公式应注意 1. 不适用于易水解的难溶电解质 且水解程度 S2- Zn2+, 使c(Zn2+) c(S2-) ZnS(s) Zn2+ + S2- Zn2+ + H2O Zn(OH)+ + H+ S2- + H2O HS- + OH- 按 s = Ksp? ×c? 式计算会产生较大误差。 2. 不适用于难溶弱电解质 AB(aq) 　 A+ + B- s(AB) = c(AB)+c(A+) = c(AB)+c(B-) s = c(AB)+ Ksp? ×c? * 3. 只有相同类型、基本不水解的难溶强电解质，才可直接根据溶度积的大小来比较溶解度的大小。不同类型的则必须根据Ksp求算出溶解度，才能比较。 类型 难溶电解质 Ksp? s/(mol·L-1) AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.33×10-7 AgI 8.52×10-17 9.25×10-9 AB2 MgF2 6.5×10-9 1.2×10-3 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 应用溶解度计算公式应注意 * 3-4-2沉淀反应 3.4.2 沉淀反应 溶度积规则 　　 反应正向进行 ?r Gm = 0 平衡状态 反应逆向进行 ?r Gm = – RT lnKsp? + RT lnJ J ={c(An+)}m {c(Bm+)}n/(c?)(m+n) 对于 AmBn(s) 　　 mAn+ + nBm- 沉淀溶解或无沉淀析出 J = Ksp? 平衡态，饱和溶液 生成沉淀 离子积 溶度积规则： * 例 　　 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O，问有无Mg(OH)2沉淀生成？ 解：混合后 c(Mg2+) =0.10mol·L-1 /2 =0.050mol·L-1 c(NH3·H2O) =0.10mol·L-1 /2 =0.050mol·L-1 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-x x x x =9.5×10-4 c(OH-) =9.5×10-4 mol·L-1 J = c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c?)3 = 0.050×(9.5×10-4)2 J = 4.5×10-8 Ksp?[Mg(OH)2] = 5.61×10-12 表明有Mg(OH)2沉淀生成 设混合后反应前c(OH-) = x mol·L-1 NH3·H2O　 NH4+ + OH- c(NH4+) c(OH-) x2 Kb? = ——————— = ———— = 1.8×10-5 c(NH3·H2O) 0.050-x 因为(c/c?)/Kb?=0.050/(1.8×10-5)500，0.050-x≈0.050 * 例 　　 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O, 若使Mg(OH)2沉淀溶解，最少应加入多少摩尔NH4Cl？ 解：使沉淀溶解 J =c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c?)3 Ksp?[Mg(OH)2] 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-1.1×10-5 y 1.1×10-5 c(NH4+) 8.2×10-2mol·L-1 加入的c(NH4+)(8.2×10-2-1.1×10-5)mol·L-1≈0.082mol·L-1 NH4Cl: (0.082×0.020)mol=0.0016mol Ksp?·(c?)3 5.61×10-12(mol·L-1)2 c(OH-) ———— = ————————— =1.1×10-5mol·L-1