太阳能光解水研究.ppt

太阳能光电化学池分解水制氢WO3 吸光催化层的改性及机理研究 2010 省自然基金 自由申请项目 杨海涛 研究背景和立项依据 氢能作为一种洁净的可再生能源，反应产只有水，没有任何环境污染，资源丰富， 开发廉价稳定的光电化学分解水系统，利用太阳能直接将水分解成氢和氧，将能量大但能量密度低，不易储存和运输的的太阳能转变成能量密度高，易储存和运输的氢能加以利用，是解决人类能源问题的最佳途径之一 太阳能光解水循环图 研究背景和立项依据 从热力学上分析，水作为一种化合物是十分稳定的，要使水分解为氢和氧是一个耗能极大的上坡反应， 但水作为一种电解质又是不稳定的。理论上将一个分子水电解为氢和氧仅需要1.23V，这就为实现光电化学分解水提供了可能。 研究背景和立项依据 光电化学池(（Photoelectrochemical Cells，PEC）分解水，是通过光阳极吸收太阳能并转化为电能，再电解水析出氢气和氧气。通过近十年的努力，已取得令人鼓舞的进展 研究背景和立项依据 美国能源部将太阳能光电化学分解水制氢作为完成其氢计划的四项主要措施之一，其再生能源国家实验室（National Renewable Energy Lab）最新研究的GaInP/GaAs叠层光电化学池的太阳能/氢能转换效率达到了惊人的16%，美国能源部计划生产的光电化学池2018年达到5000小时，太阳能-氢能转换效率达12%； 研究背景和立项依据 对PEC结构，国外已作了大量的研究，一体化叠层式光电化学池（tandem PEC）已成为太阳能光电化学分解水制氢的主要发展方向。它将基体、吸光半导体材料及催化剂用表面涂层技术集成在一起。 叠层式非晶硅光电化学分解水系统 ■ 太阳光中高能量短波区的蓝光和紫外部分被顶层的宽带半导体吸光催化材料吸收，长波区的绿光和红光部分则穿过顶层，被后面的半导体层吸收，这样可充分吸收不同波长的可见光，叠加后产生的足够的电能通过透明导电膜，在氢、氧表面催化层的催化作用下，直接高效的将水分解成氢和氧 三结光电极PEC模型 目前实验室中已清晰观察到PEC分解水所生成的氢气 研究背景和立项依据 在一体化叠层式光电化学池分解水系统中，最困难的是顶层半导体吸光催化材料，它必须同时具备优良的吸光、透光和氧催化特性 研究背景和立项依据 首先，其禁带宽度必须合适，既能产生足够的电压以使水分解，但又不能太大，否则激发电子难以越过禁带，会降低对太阳能的吸收。 这样，它能有效的吸收太阳光中高能量短波区的蓝光和紫外部分，并且让长波区的绿光和红光部分透过以被后面的半导体层吸收，因此其禁带宽度的理想范围为1.6-2.2eV； 研究背景和立项依据 另外它还要有良好的析氧(Oxygen Evolution Reaction，OER)催化特性， 必须在在电解液中稳定，价格低廉， 目前没有材料能很好的同时满足上述要求，但已发现有一些材料体系很有潜力 如WO3, Fe2O3, a-SiC, CGSe, MoS2/ WS2等， 研究背景和立项依据 其中最有潜力的是三氧化钨， 三氧化钨的特性基本能达到PEC吸光催化层的主要要求，它有优良的氧催化特性，在电解液中稳定，价格低廉，其禁带宽2.6-2.8 eV，比理想的禁带宽度稍大，量子效率QE达80%，但光电流密度较低，仅为 2.5-3 mA/cm2 。 研究背景和立项依据 因此人们做了大量的研究来降低禁带宽度以提高吸光率和光电流密度，满足光电化学分解水的要求。 美国和欧洲都将其做为研究重点，期望通过改性提高效率，成为PEC半导体吸光催化层的首选， 研究背景和立项依据 理论上，半导体的能带位置与反应物的氧化还原电势，决定了其光催化反应能力的高低。当半导体吸收能量等于或大于其禁带宽度的光辐射时，电子从价带顶，受激跃迁至即导带底，从而在价带留下了光生空穴h +，导带中引入了光生电子e - 。光生空穴h + 和电子e - 分别具有氧化能力和还原能力。 研究背景和立项依据 要实现太阳能光解水制氢和氧，光生电子e - 的还原能力必须能还原H2O产生H2 ,而光生空穴h + 的氧化能力必须能氧化H2O 产生O2， 研究背景和立项依据 研究背景和立项依据 三氧化钨的电极电位在+ 3.2eV( vs . NHE) 左右，相对于H2O/O2的1.23 eV 氧化电位, 即使加上0.5eV 左右的过电势仍有1.4eV 左右的空余,这就为在带隙中形成新的能级或者提升价带以降低禁带宽度，提高吸光率提供了很大的空间。 研究背景和立项依据 禁带宽度降低，价带的电子受光辐射激发后更容易跃过禁带进入导带，有利于提高光电流密度，因此要在保持其优良的氧催化活性的基础上，设法将三氧化钨禁带宽度从2.6 eV降低到2.