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第七章硫的生物地球化学循环

第七章 硫的生物地球化学循环 第一节 循环的基本过程 第二节 循环的关键反应 第三节 工业革命前硫的循环 第四节 循环的现代库存和通量 第五节 硫的甲基化机制 第六节 不同生态系统中硫的循环 第一节 循环的基本过程 硫的生物地球化学循环的过程 硫的生物地球化学循环的主要特征 硫的生物地球化学循环的过程 在这些复杂的过程中,硫最重要的生物地球化学作用是参与活有机体的功能。在生物能的催化作用下,硫从一种氧化态转化为另一种氧化态(图7.2)。这样,生物圈中的硫由于形成了各种各样的有机和无机化合物,改变了硫化物的生物地球化学特性及其在大气分室、土壤分室和水分室中的分配。元素硫经过硫氧化细菌、化学氧化成入为合成作用可转化为硫酸盐。活的有机体特别是细菌则起着改变其地求化学环境(Eh和pH)的作刀,每一微生物执行着特定的化学氧化或还原作用。 硫的生物地球化学循环的重要特征,还涉及到一系列由酶催化的氧化一还原作用,而酶通常含有Fe、Cu或某些其它属。因此,硫生物地球化学循环的后果之一,是形成两种重要的矿物:石膏和黄铁矿。在这种意义上,硫的生物地球化学循环无疑是一类沉积型循环。此外,植物组分可以改变硫的生物地球化学循环的方向。这主要是指植物吸收土壤溶液或海水中的硫酸盐,并将其还原为有机硫化物如半腕氨园、肮氨酸和蛋氨酸,它是许多蛋白质的基本成分。可见,硫的生物地球化学在很大程度上受植物组分的影响。因此,人类活动的目的在于如何增大这一支流的通量。 第二节 循环的关键反应 循环过程中的主要反应 主要含硫矿物的形成过程 循环过程中的主要反应 主要含硫矿物的形成过程 第三节 工业革命前硫的循环 从图7.4可知,以大气分室中硫的库存量最小,仅为其它分室的1%以下,这反映了硫的污染以大气分室最为敏感。 图7.4还表明,在工业革命以前,大气分室中的硫仍然保持相对的稳定,其输入通量(包括还原释放、火山喷发和海沫飞溅等自然生物地球化学过程)基本上与输出通量(主要通过于湿沉降这一自然生物地球化学过程)相等。与大气分室中硫的库存量相一致.土壤分室和海洋分室中硫的库存增量也为零。 第四节 循环的现代库存和通量 第五节 硫的甲基化机制 第六节 不同生态系统中硫的循环 湿地生态系统 森林生态系统 农业生态系统 海洋生态系统 湿地生态系统 森林生态系统 农业生态系统 海洋生态系统 进入大气分室的二甲基硫在()H自由基的作用下,可能经以下反应转化为SO2等其它含硫化合物: 进入大气分室的H2S和甲基硫醇在()H自由基的作用下,则发生以下反应: 形成的S02在OH自由基和03的作用下,进一步的反应是: 图7.7对进入大气分室中的含硫化合物及其物理迁移和化学转化进行了概括。它表明,在这些化学转化中,大部分反应均涉及硫的氧化。而OH自由基则是一个关键的氧化剂。 目前.海洋分室今的硫主要来自大气的沉降以及陆地的淋溶作用、在某种意义上成为硫的终端库,因而其库存量很大,仅无机硫就达1.3×1015t。在生物圈以外的沉积圈,硫的储存更多,仅沉积岩的无机硫库存量就在26×1013t,这是由硫属沉积型循环这一特性所决定的。 在土壤分室中,硫主要以有机束缚态的形式进行贮存,它占其总库存量的75%左右。根据我们的研究判断,土壤分室中硫的库存量仍在增加。这无论是有机束缚态硫,或是天机硫。当然,无机硫的库存量增加、则对土壤生态系统是有害的冲击。因为土壤受到酸化,可使其pH值大幅度下降。 表7.2概述了生物一非生物复合系统各分室中硫在全球水平上库存量的数据: 土壤分室中硫库存量的增加、主要是其它分室向土壤分室支出了更多的疏。据研究,大气分室经降水作用输入陆地分室的无机硫,其通量达到258Mt/a。 表7.3概述了生物一非生物复合系统各分室中硫迁移的通量表 7.3列出了生物圈各分室之间硫迁移的通量,它表明大气分室中硫库存的增量为零.即大气分室中硫里平衡状态。表7.3还表明,由于陆地分室进人海洋分室的硫与海洋分室进人大气分室的硫在通量上相等,海洋分室中硫库存量的增加,则是通过大气降水作用这一过程实现的。 硫的甲基化是硫生物地球化学循环的。总阀门”,而二甲基硫是硫生物地球化学循环中员重要的挥发性硫化物,它广泛分布于土壤、大气、海洋和淡水分窒中,而尤以表面水体(如大陆架和海洋水体)中的浓度最大(表7.4)。导致这一现象产生的原因,主要可能是因为红藻参与硫甲基化作用的机制: 二甲基硫的氧化产物二甲基氧化琉[(CH3)2S0]也是一个重要的硫化物,它也主要与表面水体中浮游植物的活动有关。目前,水分室(包括海洋表面水钵、两流和湖泊等)中二甲基氧化硫的浓度己达到19—109nmol/dm3。 硫还参与其它有毒

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