第章环氧树脂.pptVIP

固化剂种类繁多，按化学组成和结构的不同，又分为两大类： 一类是可与环氧树脂分子进行加成，并通过逐步聚合反应的历程使 它交联成体型结构。这类固化剂又称为反应型固化剂，一般都含有活泼 的氢原子，在反应中伴有氢原子的转移，例如多元伯胺、多元羧酸、多 元硫醇和多元酚等。 另一类是催化性的固化剂，它可引发树脂分子中的环氧基团按阳离 子或阴离子聚合的历程进行固化反应，例如叔胺和三氟化硼配合物等。 常用的固化剂可分为胺类固化剂、酸酐类固化剂、合成树脂类固化 剂、聚硫橡胶类固化剂。 也可按固化温度分类，可分为低温、快速固化固化剂，常温固化 剂，中温固化剂，高温固化机和潜伏型固化剂。 第五节 环氧树脂的固化剂及固化反应 一、环氧树脂的反应 环氧树脂本身很稳定，如双酚A型环氧树脂即使加热到200℃也不发生变化。但环氧树脂分子中含有活泼的环氧基，反应性很强，能与固化剂发生固化反应生成网状大分子。 环氧树脂的固化反应主要与分子中的环氧基和羟基有关。 (1) 环氧基与含活泼氢的化合物反应 ① 与伯胺、仲胺反应 叔胺不与环氧基反应，但可催化环氧基开环，使环氧树脂自身聚合。故叔胺类化合物可以作为环氧树脂的固化剂。 ② 与酚类反应 ③ 与羧酸反应 ④ 与无机酸反应 ⑤ 与巯基反应 ⑥ 与醇羟基反应 该反应需要在催化和高温下发生。而常温下，环氧基与醇羟基反应极微弱。 (2) 环氧树脂中羟基的反应 ② 与羧酸反应 脱水 ③ 与羟甲基或烷氧基反应 ① 与酸酐反应 ④ 与异氰酸酯反应 ⑤ 与硅醇或其烷氧基缩合 二、 固化剂 环氧树脂的固化反应是通过加入固化剂，利用固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基发生反应来实现的。 固化剂:能使环氧树脂转变为三向网状立体结构且不溶不熔的高聚物的物质。固化剂又称硬化剂，是热固性树脂必不可少的反应助剂。 1. 胺类固化剂 胺类固化剂的用量与固化剂的相对分子质量、分子中活泼氢原子数以及环氧树脂的环氧值有关。 胺类固化剂包括多元胺类固化剂、叔胺和咪唑类固化剂、硼胺及其硼胺配合物固化剂。 （1）多元胺类固化剂 单一的多元胺类固化剂有脂肪族多元胺类固化剂、聚酰胺多元胺固化剂、脂环族多元胺类固化剂、芳香族多元胺类固化剂及其他胺类固化剂。 ① 直链脂肪族多元胺类固化剂 能在常温下使环氧树脂固化，固化速度快，黏度低，可用来配制常温下固化的无溶剂或高固体涂料，常用的脂肪族多元胺类固化剂有乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、己二胺、间苯二甲胺等。 一般用直链脂肪胺固化的环氧树脂固化物韧性好，粘接性能优良，且对强碱和无机酸有优良的耐腐蚀性，但漆膜的耐溶剂性较差。 脂肪族多元胺类固化剂有以下缺点：固化时放热量大，一般配漆不能太多，施工时间短；活泼氢当量很低，配漆称量必须准确，过量或不足会影响性能；有一定蒸气压，有刺激性，影响工人健康；有吸潮性，不利于在低温下施工，且易吸收空气中CO2变成碳酰胺；高度极性，与环氧树脂的混溶性欠佳，易引起漆膜缩孔、桔皮、泛白等。 ② 聚酰胺多元胺固化剂 是一种改性的多元胺，是用植物油脂肪酸与多元胺缩合而成，含有酰胺基和氨基： 产物中有3个活泼氢原子，可与环氧基反应。对环境湿度不敏感，对基材有良好的润湿性。与脂肪族多元胺比较，耐水性优良，但耐溶剂性和难热性较差。 ③ 脂环族多元胺类固化剂 色泽浅，保色性好，黏度低，但反应迟缓，往往需与其他固化剂配合使用，或加促进剂，或制成加成物，或需加热固化。如： 双（4-氨基-3-甲基环己基）甲烷 异佛尔酮二胺 ④ 芳香族多元胺类固化剂 芳香族多元胺中氨基与芳环直接相连，与脂肪族多元胺相比，碱性弱，反应受芳香环空间位阻影响，固化速度大幅度下降，往往需要加热才能进一步固化。但固化物比脂肪胺体系的固化物在耐热性、耐化学药品性方面优良。芳香族多元胺必须经过改性，制成加成物等，或加入催化剂，如苯酚、水杨酸、苯甲醇等，才能配成良好的固化剂，能在低温下固化，漆混合后的发热量不高，耐腐蚀性优良，耐酸及耐热水，广泛应用工厂的地坪涂料，耐溅滴、耐磨。 芳香族多元胺类固化剂主要有4,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯基砜、间苯二胺等。固化剂NX-2045的结构式为： 该固化剂的分子结构上带有憎水性优异且