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习题课—热力学第一定律及其应用

第一章 热力学第一定律及其应用 (1)反抗101.325kPa的外压恒温膨胀。【P15 1-19】 P外 =101.325kPa 气体的物质的量 n=W/M=100/28=3.57 mol V1=nRT1/P1=3.57×8.314×298.2/1013250=8.74×10-3 m3 V2 =nRT2/P2=3.57×8.314×298.2/101325=87.4×10-3m3 W2=P外(V2 - V1 )=101325× (87.4 - 8.74)× 10-3 =7970 J 1-1 25℃时100g理想气体N2从1013.25kPa经下列过程变化到101.325kPa,求体系在变化过程中所做的体积功。 P1=1013.25kPa T1=298K V1= P2=101.325Kpa T2=298k V2= 解: 恒温可逆膨胀。 (3) 自由膨胀。 P外=0 W3 =0 计算结果表明,可逆过程中所作的体积功最大。 1-2 将2mol100 ℃ 、101.325kPa的水蒸气恒压加热至400 ℃ ,求过程吸收的热量。已知H2O(g)的恒压摩尔热容为【p21 例1-2】 解: 无非体积功恒温恒压蒸发过程 1-7 0.02kg乙醇在其沸点时蒸发为蒸气,已知乙醇的蒸发焓为857.7KJ﹒kg-1,蒸气的比容为0.607m3﹒kg-1,试求蒸发过程的W、Q、△U、△H(设液体乙醇的体积与其蒸气相比可以忽略不计)。 Qp=△H=857.7 ×0.02=17.15 kJ △U=Qp –W= 17.15-1.27=15.88 kJ W=P外(V汽 - V液 ) ≈ P外V汽 =101.325×103×0.607×0.02 =1.23 kJ 解: 1-10 1mol单原子理想气体从202.65kPa、0.0112m3的始态沿着PT=K(k为常数)可逆压缩至405.3kPa,求过程的△U、△H、W及Q。 P1=202.65kPa V1= 0.0112m3 T1= P2=405.3kPa T2= V2= 解: PT=K P1T1=P2T2 理想气体 解: 1-15 (1)利用热力学关系式 证明对于理想气体 (2) 证明纯物质均相封闭体系 解:理想气体 并由此证明理想气体 [P9 连锁法则] 1-17 pθ下在100g、-5℃的过冷水中加入少量冰屑,则过冷水将部分凝结为冰,最后形成0℃的冰水混合物,由于过程进行得很快,可视为绝热。已知冰的熔化热为333.46J﹒g-1,0~-5 ℃水的比热容为4.238J﹒K-1﹒g-1。 -5℃,100克水 0℃,Χ克冰+(100-x)克水 0℃,100克 水 (1) 求凝结出冰的量; 解: 解: 过程为绝热过程,则 (2)过程的△H为多少? 1-20 某理想气体 解: 始态的温度为 25℃、压力为1013.25kPa,求2mol该气体经绝热 可逆膨胀至101.325kPa过程的 △U、△H、W。 1-21 上题中若气体反抗101.325kPa的恒定外压绝热膨胀到终态,求终态的温度及过程的△U、△H、W。 凡抗恒外压绝热膨胀,为不可逆过程,不能使用绝热可逆过程方程。但是 成立。 解: [P26 例1-4] 1-29 求25℃、Pθ下反应 的△rHmθ(298.15k)。已知下列数据 解:原式可由(1)×2+ (2)× 3+ (3)× 6+ (4)× 2所得 1-31 在天然气的综合利用中甲烷氧化偶联制乙烯的反应是最有经济价值的,试由物质的标准摩尔生成焓的数据计算25℃甲烷氧化偶联反应的标准摩尔反应焓△rHmθ(298.15k)。反应式如下: 物质 解:查热力学数据 1-33 25℃萘(C10H8)的标准摩尔燃烧焓 解: 的标准摩尔 生成焓 分别为-393.51KJ﹒mol-1、 -285.84KJ﹒mol-1,试求C10H8(s)的标准摩尔生成焓 1-35 25℃丁二烯(g) 解: 的摩尔蒸发焓为44.01kJ﹒mol-1,H2O(g)、CO2(g)的 分别为-241.82kJ﹒mol-1、-393.51 kJ﹒mol-1,求25℃、pθ下由稳定单质生成1mol丁二 烯的 1-43 求反应C(石墨)+CO2(g)=2CO(g)在25℃及1000 ℃时的标准摩尔反应焓△rHmθ。已知下列数据。 解: 物质 Cp,m/J·K-1·mol-1 C(石墨) 0 17.15+4.27×10-3T/K CO(g) -110.52 26.86

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