第11章醛酮醌药学-烯醇部分-liu.pptVIP

交叉缩合时，当脂肪酮有两个不同的烃基时， 碱催化缩合一般发生在取代较少的α-C上， 酸催化缩合发生在取代较多的α-C上 主要产物 主要产物 85％ 完成下列反应 OH- * 首先大略的复习一下醛酮的化学性质。 * 羰基可以发生亲核加成反应。 * α-氢原子的反应。首先讲一下?-氢原子的酸性问题。羰基是一个吸电子的极性基团。由于羰基的吸电子的诱导效应，使得羰基的α-碳氢键电子偏向碳端，氢原子容易失去，也就是有一定的酸性（画一个诱导效应的结构图）。基团吸电子失去作用越强， ?-氢的酸性越强。例如，乙醛的?-氢的pKa是19，丙酮的右边连接的给电子的甲基，丙酮的酸性变弱，乙烷分子没有吸电子基团，酸性极弱。?-氢连接的吸电子基团越多，酸性越强，例如，乙酰丙酮的中间CH2连接两个羰基，酸性变强，pKa 是9， 酸性和苯酚相当，连三个羰基的时候，pKa= 6，酸性和碳酸相当。 * 如刚才所说，羰基是一个吸电子的极性基团。由于羰基的吸电子的诱导效应，使得羰基的α-氢原子具有一定的酸性，也就是容易失去。失去氢原子后的碳负离子，可以把它的负电荷通过共振的形式把它的负电荷分散到极性较强的氧原子上而得到稳定。失去的氢离子如果结合到碳上生成原来的分子，如果结合到氧原子上则生成烯醇化合物，咱们把中性的含羰基的分子称为酮式，把含烯醇结构的分子称为烯醇式。酮式和烯醇式的区别是，酮的一个α-H转移到了氧原子上，单