第五章稳定化碳负离子2.pptVIP

5.2 碳负离子的缩合反应 反应机理： 与前面的介绍不同，Stobbe缩合中是丁二酸酯在碱作用下生成负离子，随后进攻酮得中间体 中间体氧负离子随后进攻另一个酯基并成环，最后在碱性催化下重排得到产物 王鹏 5.2 碳负离子的缩合反应 Stobbe缩合的应用： 将酮转变为多三个碳的不饱和羧酸（Stobbe缩合－水解脱羧连用）： α－萘满酮的制备： 王鹏 Stobbe 缩合 H+ 催化 还原 PPA 分子内F-C酰基化反应 5.2 碳负离子的缩合反应 八、Knoevenagal缩合： 活泼亚甲基化合物与醛酮等在弱碱条件下的缩合反应称为Knoevenagal缩合 Cope缩合：氰乙酸酯为原料，醋酸铵催化 王鹏 5.2 碳负离子的缩合反应 反应机理： 反应不需要强碱，弱碱就能使活泼的亚甲基变为负离子 王鹏 5.2 碳负离子的缩合反应 Knoevenagal反应的应用——制备各种类型的α,β-不饱和化合物 王鹏 5.2 碳负离子的缩合反应 九、Darzen反应： 醛或酮与α-卤代酸酯在强碱催化下生成α,β-环氧酸酯的反应称为Darzen反应，也称为缩水甘油酸酯缩合 反应应用： 生成环氧酯，水解得到醛是最重要的应用，可以将醛酮转变为增加一个碳的醛。 王鹏 5.2 碳负离子的缩合反应 王鹏 产生碳负离子 水解 脱羧，开环 反应机理： 反应使用强碱作为碳负离