第二章纳米微粒制备技术资料.ppt

* * * * * * * * * * * ???? * 。 * * * * * ?? * * * * * （1） 共沉淀法 ????原理：含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，使溶液中已经混合均匀的各个组分按化学剂量比共同沉淀出来，或者在溶液中先反应沉淀出一种中间产物，再使其煅烧分解得到纳米材料。 分类： 单相共沉淀、混合物共沉淀 ???? * ?① 单相共沉淀 ????沉淀物为单一化合物或单相固溶体 ????特点： 化学计量的单相沉淀物。???? 【例】 在Ba，Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂后，形成了单 相化合物BaTiO(C2H4)2.4H2O沉淀，经高温分解，可制得 BaTiO3粒子。 * 共沉淀例子： ZrO2-Y2O3 （锆、钇） ???? 沉淀产物为混合物 ????特点： 能将各种阳离子在溶液中实现原子级的混合。 ②????混合物共沉淀 稳定氧化锆陶瓷的化学沉淀法制备 * * （2） 均匀沉淀法 原理： 在溶液中加入某种能缓慢生成沉淀剂的物质，使溶 液中的沉淀均匀出现 特点：克服沉淀不能在整个溶液中均匀出现的缺点 CO(NH2)2+H2O=CO2↑+2NH3?H2O Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓ * 二、水解法 （a）无机盐水解沉淀 原理：通过配制无机盐的水合物，控制其水解条件， 合成单分散性的球、立方体等形状的纳米颗粒 【例】 钛盐溶液水解，合成球状的单分散形态的TiO2纳米 粒子 (b) 金属醇盐水解法 M(OR) 金属有机醇盐可溶于有机溶剂，并可发生水解，生 成氢氧化物或氧化物沉淀，制备粉末。 特点： （1）制备高纯度粉体 （2）化学计量可控 * * 水解金属醇化物生成沉淀的分类 元 素 沉淀 元 素 沉淀 Li LiOH(s) Cd Cd(OH)2(c) Na NaOH(s) Al AlOOH(c) K KOH(s) Al(OH)3(c) Be Be(OH)2(c) Ga GaOOH(c) Mg Mg (OH)2(c) Ga(OH)3(c) Ca Ca(OH)2(c) In In(OH)3(c) Sr Sr(OH)2(a) Si Si(OH)4(a) Ba Ba(OH)2(a) Ge GeO2(c) * Ti TiO2(a) Sn Sn(OH)4(a) Zr ZrO2(a) Pb PbO·1/3H2O(c) Nb Nb(OH)5(a) PbO(c) Ta Ta(OH)5(a) As As2O3(c) Mn MnOOH(c) Sb Sb2O5(c) Mn(OH)2(a) Bi Bi2O3(a) Mn3O4 (c) Te TeO2(c) Fe FeOOH(a) Y YOOH(a) Fe(OH)2(c) Y(OH)3(a) Fe(OH)3(a) La La(OH)3(c) Fe3O4(a) Nd Nd(OH)3(c) Co Co(OH)2(a) Sm Sm(OH)3(c) Cu CuO(c) Eu Eu(OH)3(c) Zn ZnO(c) Gd Gd(OH)3(c) （4）沉淀转化法 依据化合物之间溶解度的不同，通过改变沉淀转化 剂的浓度、转化温度以及表面活性剂来控制颗粒生 长和防止颗粒团聚。 特点 沉淀转化法工艺流程短，操作简便，但制备的化合 物仅局限于少数金属氧化物和氢氧化物。 * 三、化学还原法 （1）水溶液还原法 采用硼氢化钠(钾)等还原剂，在水溶液中制备超细 金属粉末或非晶合金粉末 （2）多元醇还原法 利用金属盐可溶于或悬浮于多元醇中，当加热到醇 的沸点时，与多元醇发生还原反应 * （3）气相还原法 例如，用15%H2-85%Ar还原金属复合氧化物制备 出粒径小于35nm的CuRh，g-Ni0.33Fe0.66等。 （4）碳热还原法 以炭黑、SiO2为原料，在高温炉内氮气保护下，进 行碳热还原反应获得微粉，通过控制工艺条件可获 得不同产物。（Si3N4、SiC粉体及SiC-Si3N4复合粉 体） * 四、激光诱导化学气相沉积 (LICVD) 法：激光束照在反应气体上形成了反应焰，经反应在火焰中形成微粒，由氩气携带进入上方微粒捕集装置。 激光入射窗 往捕集装置 反应焰 激光束 反应气体 氩气 激光挡板 * 特点: 清洁表面 粒子大小可精确控制 容易制备非晶态或晶态纳米微粒 激光辐照硅烷气体分子(SiH4) 热解 热解生成的气相硅Si(g)在一定温度和压力条件下开始成核和生长，形成纳米微粒。 * 五、 化学蒸发凝聚法(CVC) 原理：在高温高压环境下有机原料热解形成团簇进一步凝聚成纳米级颗粒。 特点： 产量大、尺寸小、分布窄 衬底 炉子 刮刀 工作室 针