结构化学第八章习题课.ppt

有关配合物的理论 价键理论 VBT (Valence Bond Theory) 用共价配键和电价配键说明M-L之间的结合力 ?几何结构和磁性 ?光谱、热力学、动力学性质 晶体场理论 CFT (Crystal Field Theory) 静电作用模型，把M-L间作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用 ?结构、稳定性及磁性等 ?光谱序列 分子轨道理论 MOT (Molecular Orbital Theory) LCAO-MO的基本方法处理M-L间成键作用，可定量计算，能够解释光谱化学系列，但过于繁琐 配位场理论 LFT (Ligard Field Theory) 以晶体场理论为基础，将分子轨道的共价成键作用容纳进去 晶体场理论-分子轨道理论 第七章、第八章习题课 主　要　内　容 晶体的点阵结构 晶体结构的对称性 X射线晶体结构分析原理 晶体结构的能带理论和密堆积原理 金属晶体的结构与应用 离子晶体的结构与应用 共价型晶体、分子晶体和混合键型晶体 一、 晶体的点阵结构 2.　晶体的点阵结构理论 3.　晶 胞 4.　晶面和晶面指标 二、晶体结构的对称性 2.　微观对称性 三、X射线晶体结构分析原理 四、晶体结构的能带理论和密堆积原理 2.　金属晶体的密堆积原理 五、金属晶体的结构与应用 六、离子晶体的结构与应用 七、共价型晶体、分子晶体和混合键型晶体 空间点阵可分为7种形状14种型式 点阵结构中每个点阵点所代表的具体内容，包括原子或分子的种类和数量及其在空间按一定方式排列的结构，称为晶体的结构基元 晶体结构＝点阵＋结构基元。 (5) 结构基元 （1）定义： 　　对于实际的三维晶体，选择三个不相平行的、能满足周期性的单位向量a、b、c，可将晶体划分为一个个完全等同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单位，叫做晶胞 （2）晶胞的选取 正当晶胞：在照顾对称性的前提下选取体积最　　　　　小的晶胞 （3）晶胞的两个基本要素 晶胞参数(a, b, c，α，β，γ） 原子分数坐标 （1）　晶面：平面点阵所处的平面 　 （2）晶面指标： 晶面在三个晶轴上的倒易截数的互　　　　　　　 质整数之比。 h*: k*: l* = 1/3: 1/2: 1/1 =2: 3: 6 点阵和晶体的相互关系 P237-4 点阵结构与晶体有何对应关系？空间格子与晶格是对应关系还是一回事？ 复格子 复晶胞 素格子 素晶胞 空间点阵 晶体 平面点阵 晶面 直线点阵 晶棱 点阵点 结构基元 抽象的 真实的 1.宏观对称性 晶体的宏观对称元素组合成32个点群7个晶系 晶体宏观对称性与分子对称性比较 滑移反映操作 滑移面 螺旋旋转操作 螺旋轴（ni） 平移（T） 点阵(t) 旋转反演L (?)I 反轴 反演I 对称中心i 反映M 反映面或镜面m 旋转L(?) 旋转轴n 对称操作及符号 对称元素及符号 晶体的微观对称元素组合成230种空间群 P237-9 Cs+ (?, ?, ?) Cl- (0, 0, 0) 立方P P237-11 NNa = 12 ? 1/4 + 1 = 4 NCl = 8 ? 1/8 + 6 ? 1/2 = 4 NNaCl = 4 h*: k*: l* = 1/2 : ∞ : 1/2 = 2 : 0 : 2 h*: k*: l* = ∞ : ∞ : 1/2 = 0 : 0 : 2 h*: k*: l* = 1 : ∞ : 2 = 2 : 0 : 1 1. Laue方程 光程差=OA-BP =acos?a -acos?a0 =h? bcos?b -bcos?b0=k? ccos?c -ccos?c0=l? acos?a -acos?a0=k? 2. Bragg方程 ⊿＝BC－AD＝n? 2dn*,k*,l*sin?h,k,l=n? P238-19 d200 = 404.9/(22 + 02 + 02)1/2 = 202.45 pm d111 = 233.77 pm d220 = 143.15 pm 3.　单晶结构分析 2l=4?弧度R 相机的直径 用底片收集衍射线的位置和强度 例子：某晶体衍射实验采用λ=1.542?的X射线，半径 R=50mm的相机拍摄粉末图，测得各线的2L值为47.92，55.50，79.58，94.36，100.36，115.98，127.94，133.30（mm）。①试将粉末线指标化；②确定该晶体晶胞的点阵型式；③计算晶胞常数a。 1. 由下方程求解衍射角 2.　求Sinθ和 Sin2θ 3.　求出Sin2θ 的互质整数比，以确定