广西大学分析化学课件第五章配位滴定法.ppt

§5 –2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 一 环状结构 二 配位比 §5 –3 外界条件对EDTA与金属离子 配合物稳定性的影响 一 条件稳定常数及直接滴定条件 二 仅有酸效应条件下的KMY’及直接滴定的判据 2. 条件稳定常数KMY’ 4. 滴定M的最小pH 三 仅有金属离子的配位效应条件下的KM’Y及判据 1. M的配位效应 （包括辅助配位效应及羟基配位效应） 3. 条件稳定常数及判据 解：pHmin的计算： 四 既有酸效应又有配位效应的情况 例： 在pH=10的氨性缓冲溶液中，使得游离NH3的浓度为0.10 mol·L-1，用0.01 mol·L-1的 EDTA滴定相同浓度的Ni2+，求Ni2+与EDTA配合物的条件稳定常数K’NiY 解： ( 曲线绘制 ) 用0.0100 mol·L-1的EDTA滴定20.00ml 0.0100 mol·L-1的Ca2+，控制滴定过程中溶液的pH在12左右 ③ 化学计量点时 ④ 化学计量点后 §5–5 金属指示剂及其他指示终点的方法 §5 – 6 混和离子的分别滴定 §5–7 配位滴定的方式和应用 g1 g1 g1 g1 g1 g2 g2 g2 h1 h1 h1 h1 h1 h1 h1 h2 h2 [Ca2+]由CaY的离解决定 Ca + Y CaY B点 假设加入20.02ml EDTA标液 在±0.1%的相对误差范围内，pM变化有突跃——滴定突跃范围 0 2 4 6 8 10 12 0 5 10 15 20 25 30 35 EDTA加入量(mL ) pCa pH=12 pH=10 pH=9 pH=7 pH=6 EDTA滴定Ca的滴定曲线 曲线变化规律 ① 滴定%＜99.9%时， △pM小 ② 滴定% =99.9% ~100.1% 时，△pM大 ③ 滴定pH低，△pM小 化学计量点时[M]的计算: 若M、Y有副反应，则： 若M、Y都没有副反应，则： 解：化学计量点时，溶液的体积增大一倍，所以： 例： 在pH=10的氨性缓冲溶液中，［NH3］为0.10 mol·L-1，以0.020 mol·L-1的 EDTA标准溶液滴定相同浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu’。如果被滴定的是相同浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg’又为多少？ 又：查表5-2，pH=10 时， 查附录六，pH=10 时： 滴定Mg2+时，由于Mg2+不形成氨配合物，羟基配位效应也很弱，故 所以： Zn2+ + In Zn-In（酒红色） Zn-In + Y ZnY + In（蓝色） 置换反应 MIn + Y MY + In 颜色甲 颜色乙 一 指示剂的特点及作用原理 1. 特点 ① 本身是一种有机配位剂，与M形成显色配合物MIn ② MIn与In本身色差较大 2. 作用原理 例：EDTA滴定Zn2+，以铬黑T（EBT）为指示剂 H2In- HIn2- In3- 红 蓝 橙 pH6 pH8～11 pH12 pKa2 pKa3 6.3 11.6 3. 适用pH范围 例：铬黑T本身也是三元酸 EBT与大多数金属离子形成的配合物为酒红色，当pH 6.3 或 pH 12 时，游离指示剂与M-In色差不大，不易观察 又因为： 所以：EBT的适用pH范围是pH = 8 ~ 11 注意： 指示剂的适用pH范围应与滴定M的适宜pH范围一致 √ 例：以EDTA滴定Ca2+、 Mg2+ 的合量，应该选用下列何种指示剂？ 已知滴定Ca2+、 Mg2+的适宜范围：pH = 8 ~ 10 指示剂 使用的适宜pH范围 ① 二甲酚橙 XO pH 6 ② 钙指示剂 NN pH = 12 ~13 ③ 铬黑T EBT pH = 8 ~ 10 ④ 磺基水扬酸 ssal pH = 1.5 ~ 2.5 4.