化学反应工程-复习二三四章.pptVIP

第二章 均相反应动力学基础 漳州师范学院化学与环境科学系 陈建华 等分子反应缩体反应膨体反应 ⅰ： 温度 ⑵连串反应 考虑在全混釜中进行下述一级不可逆反应 例子1：丁烷在700℃，总压为0.3MPa的条件下热 分解反应： C4H10→2C2H4+H2 (A) (R) (S) 起始时丁烷为116kg，当转化率为50%时 ，求此时 例子2：在100℃下，纯A在恒容间歇反应器中发生下 列气相反应:2A→R+S A组分分压与时间关系见下表: 试求在100℃，0.1MPa下，进口物流中包含20%惰性 物，A组份流量为100mol·hr-1，达到95%转化率所需 的平推流反应器的体积。 解： 例子3：A进行平行分解反应，其速率式为 ↗R rR=1 A →S rS=2cA ↘T rT=cA 其中R是所要求的目的产物，cA0=1kmol·m-3。试问在下述反应器进行等温操作时，预计最大的cR为多少?(1)全混流反应器；(2)平推流反应器。。 解：低浓度操作对生成目的产物R有利，对全混流反 应器，可在极低的浓度下操作 对平推流反应器，则尽量使其转化率提高。 第三章 均相反应过程 第三章 均相反应过程 ②对反应： k1 P A + B k2 S 瞬时选择性： ⅰ： 温度 提高温度，有利于活化能高的反应。 ⅱ： 浓度 间歇操作 a1a2, b1b2 CA, CB 都高 a1a2, b1b2 CA高, CB低 a1a2, b1b2 CA, CB 都低 第三章 均相反应过程 连续流动操作 当t＝0时，CA=CA0，CP0=CS0=0. 对反应物A，有： 第三章 均相反应过程 第三章 均相反应过程 由于有： 带入方得： 考虑到下述关系： 以Ci/CA0对xA作图，见图。可见，目的产物P的浓度存在一最大值。因此，以产物P的浓度对空时求导，得到相应于产物p浓度达最大值的空时为： 或 第三章 均相反应过程 P CP 于是，最大得率为： 第三章 均相反应过程 3.5反应器类型和操作方法的评选 全混釜的收率为： 平推流反应器的收率为： 以k2/k1为参数，以Φm或Φp对xA作图，得到下图。可见： ①反应器型式 平推流反应器优于全混釜。 ②操作方式 ⅰ： 温度 提高温度，有利于活化能大的反应。 ⅱ： 浓度 当k2/k1＞＞1时，随xA增加，收率急剧下降。这时过程宜在低转化率下进行，因此，以采用循环反应器最恰当，出口设置分离器分离反应物循环使用。 当k2/k1＜＜1时，收率在达到某一较高的转化率前，变化较缓和，因此过程可维持在较高的转化率下进行，以采用平推流反应器最恰当。 第三章 均相反应过程 P Φ 解： * 1 化学反应速率 化学反应速率是指单位时间、单位物质量的物料数量的变化量。 物质量：容积、质量或表（界）面积 物料：反应物或产物 对均相反应，物质量取容积，因此，均相反应速率定义为： 式中，对反应物，取“－”，而对产物，取“+”。 第二章 均相反应动力学基础 若反应过程中物料容积变化不大，即接近恒容时，则反应速率为： 注意： ⑴.反应速率恒为正值。 ⑵.反应速率属强度变量，无加和性，表征过程“质”的特征。 ⑶.反应速率往往随时间而变，因此，瞬时速率采用时间的导数表示。 第二章 均相反应动力学基础 对于反应： 各组分的反应速率分别为： 根据化学计量关系，有： 第二章 均相反应动力学基础 ⑵ 反应速率方程 反应速率方程的一般式为： 式中，kc、kp为反应速率常数。它是反应本质和温度的函数，是反应的能量因素，其大小决定了反应进行的难易程度。