无机化学10-固体结构.ppt

综上所述，下列离子的变形性大小顺序为： I－ ? Br－ ? Cl－ ? CN－ ? OH－ ? NO3－ ? F－ ? ClO4－ 最容易变形的离子是体积大的阴离子。18 或（18 + 2）电子构型以及不规则电子层的少电荷阳离子的变形性也是相当大的。最不容易变形的离子是半径小电荷高外层电子少的阳离子。 阳离子外电子层 电子分布式 离子电子构型 实　例 1s2 2(稀有气体型) Li+、Be2+ ns2 np6 8(稀有气体型) Na+、Mg2+ Al3+、Sc3+ 、Ti4+ ns2 np6 nd1-9 9~17 Cr3+、Mn2+ Fe2+、Fe3+ 、Cu2+ ns2 np6 nd10 18 Ag+、Zn2+ 、Cd2+ Hg2+ 、Cu+ (n-1)s2(n-1)p6 (n-1)d10 ns2 18+2 Pb2+、Sn2+、Sb3+、Bi3+ 简单阴离子的电子构型：ns2np6 8电子构型 2.离子极化力(f ) ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-,18e- 9－17e- 8e- 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率，但是18e构型的正离子(Ag+, Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 一般规律： 离子电子构型 18+2、18、2 9~17 8 极化力 实例 Ag+、Cu+ 、Hg2+ Sn2+、Pb2+、Bi3+ Li+ 、Be2+ Cr3+、 Fe2+ Mn2+、Cu2+ Na+、Sc3+ Mg2+ Al3+ 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) 如：AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 卤化银 AgF AgCl AgBr AgI 卤素离子半径/pm 136 181 195 216 阳、阴离子半径和/pm 262 307 321 342 实测键长/pm 246 277 288 299 键型 离子键 过渡键型 共价键 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 (1)化合物的溶解性与晶格能、水合能、键能等许多因素有关，一般离子化合物易溶于水。离子极化作用的结果使离子键向共价键过渡，导致化合物在水中的溶解度降低。 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI 在银的卤化物中，由于 F- 离子半径很小，不易发生变形，所以 AgF 是离子化合物，它可溶于水。而对于AgCl、AgBr 和 AgI，随着 Cl-、Br- 和I- 离子的半径依次增大，变形性也随之增大。Ag+ 离子的极化能力很强，所以这三种化合物都具有较大的共价性。AgCl、AgBr 和 AgI 的共价程度依次增大，故溶解度依次减小。 NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 卤化物 NaCl CuCl M+离子电荷 +1 +1 r+/pm 95 96 M+离子电子构型 8 18 M+的极化力 小 大 溶解度 易溶于水 难溶于水 (2) 化合物的颜色 离子极化作用是影响化合物颜色的重要因素之一。一般情况下，如果组成化合物的两种离子都是无色的，化合物也无色，如 NaCl、KNO3 等。如果其中一个离子是无色的，另一个离子有颜色，则这个离子的颜色就是该化合物的颜色，如 K2CrO4呈黄色。 但比较 Ag2CrO4 和 K2CrO4 时发现，Ag2CrO4 呈红色而不是黄色。再比较一下 AgI 和 KI，AgI 是黄色而不是无色。这与 Ag+ 离子具有较强的极化作用有关。因为极化作用导致电子从阴离子向阳离子迁移变得容易了，只要吸收可见光部分的能量就可以完成，从而呈现颜色。 (3) 化合物的熔点和沸点 如 AgCl 和 NaCl，两者晶型相同，但 Ag+ 离子的极化能力大于 Na+ 离子，导致键型不同，所以 AgCl 的熔点是 728 K，而 NaCl 的熔点是 1074 K。又如 HgCl2，Hg2+ 是 18 电子构型，极化能力强，又有较大的变形性，Cl- 也具有一定的变形性，离子的相互极化作用使 HgCl2 的