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颗粒强化金属基复合材料的原位合成工艺 ２００８年２７卷第７期 稀有金属快报 １ 颗粒强化金属基复合材料的原位合成工艺 艾桃桃 （陕西理工学院，陕西 汉中 ）７２３００３ 摘要：介绍了颗粒强化金属基复合材料（ＭＭＣｓ）的原位合成工艺，工艺主要可分为：固－液、固－固、液－液、气－ 液和气－固反应５类，并分别对各类合成工艺的合成方法、优缺点、研究进展进行了详细的阐述。最后对目前原位合成颗粒增强ＭＭＣｓ存在的问题作了归纳总结。关键词：原位合成；ＭＭＣｓ；增强相中图法分类号：ＴＢ３３３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－５９３９（２００８）０７－００１－０６ 金属基复合材料（ＭＭＣｓ）是将坚硬的陶瓷增强体复合到韧性的金属或合金基体内，使金属的塑性和韧性与陶瓷的高强度和高模量有效结合，因此，具有高的剪切和压缩变形强度以及高的高温服役能力。ＭＭＣｓ的性能受增强体的尺寸、分布、体积分数以及增强体和基体界面的本质特征所控制［１，２］。从外界引入增强相或以搅拌方式直接将增强颗粒加入反应熔体时，增强体的尺寸多在几微米至几十微米量级，很少小于１．０μｍ［１］。此外，增强体与基体间的界面反应以及由于增强体的表面易受污染从而导致它与基体之间的润湿性差等问题还难解决［３］。 近年来，原位合成颗粒强化ＭＭＣｓ成为研究的新热点。其增强体是两种或多种元素或化合物在基体内通过化学反应生成的。优点为：增强体在基体内具有热力学稳定性，利于高温服役工况； 等人按反应物进行分类［５］。Ｔｊｏｎｇ和Ｍａ按合成过程中金属基体和反应物的温度进行分类［１］。本文将原位颗粒强化ＭＭＣｓ的合成工艺分为：固－液、固－固、液－液、气－液和气－固反应法。 １．１固－液反应法 固－液反应法是指反应物在金属熔体内以元素 或化合物的形式通过原位化学反应形成增强体，或者元素或化合物直接与液相里的组元反应形成原位增强体。该反应过程是一个溶剂辅助反应过程，增强体通过扩散反应形成。具体可分为５种方法。（１）自蔓延高温合成 Ｍｅｒｚｈａｎｏｖ等［６］发现了自蔓延 高温合成（ＳＨＳ）现象。这种方法利用反应时的化学反应热以自加热和自传导作用，点燃粉末压坯发生化学反应，其生成热又使邻近的粉末温度骤然升高，引发化学反应并以燃烧波的形式蔓延通过整个反应物，当燃烧波推行前移时反应物转变成产物。通常以氩气或氮气为保护气氛。传统观点认为，要使ＳＨＳ能够自发维持，必须满足３个条件［１］：反应必须是高放热反应，利用前期反应释放的热量进行预热，从而有利于维持燃烧波向前推进；反应物之一必须是液相或气相，从而有利于反应物在燃烧波前沿的扩散；反应体系的放热速度必须 增强体与基体的界面干净，润湿性好，故界面 的结合强度高；增强体尺寸细小，分布均匀，增强效果显著提高；工艺简单且成本低。 １原位合成工艺分类 目前，原位合成工艺的分类存在不同的观点。 Ｋｏｃｚａｋ和Ｐｒｅｍｋｕｍａｒ按起始相进行分类［４］。Ｄａｎｉｅｌ 收稿日期：２００８－０４－０９ 作者简介：艾桃桃，男，１９８１年生，讲师，硕士，陕西理工学院材料科学与工程学院，陕西 电话：１５６０９１６５１４５，Ｅ－ｍａｉｌ：ａｉｔａｏｔａｏ０１１６＠１２６．ｃｏｍ 汉中７２３００３， ２ 综合评述 大于热量向环境的散失速度，否则ＳＨＳ反应将会熄灭。ＳＨＳ法已被广泛地用于陶瓷基体复合材料（ＣＭＣｓ）［７］或金属间化合物基体复合材料（ＩＭＣｓ） ［８］ 的 制备。然而，用于制备原位ＭＭＣｓ的报道却相对较少。与ＣＭＣｓ和ＩＭＣｓ相比，采用ＳＨＳ制备ＭＭＣｓ的难度相对较大，是因为对于前者，生成增强体和基体的反应都是放热的，而对于后者，惰性的基体合金作为一种稀释剂会使燃烧波熄灭，从而导致反应不彻底［９］。因此，只有对具有高反应放热的陶瓷增强体才适合于ＳＨＳ制备原位ＭＭＣｓ。此外，陶瓷增强体必须具有较高的体积分数以维持ＳＨＳ燃烧波的进行，因此，金属的体积分数要相应地降低。Ｇｏｔｍａｎ等［１０］分别利用Ａｌ－Ｔｉ－Ｃ，Ａｌ－Ｔｉ－Ｂ，Ａｌ－Ｔｉ－ Ｂ４Ｃ，Ａｌ－Ｔｉ－Ｃ－Ｂ体系压坯的ＳＨＳ反应制备了体积 分数为３０％ＴｉＣ，ＴｉＢ２，ＴｉＣ＋ＴｉＢ２陶瓷增强体的Ａｌ ＭＭＣｓ，并随后通过热压处理消除ＳＨＳ过程产生的 气孔。产物内部易形成大量气孔，造成体积膨胀，一般需要经过二次加工以提高致密度。（２）放热弥散法（ＸＤ） 该方法是由美国ＭａｒｔｉｎＭａ－ ｒｉｅｔｔａ实验室研究开发的一种用于制备陶瓷颗粒增 强ＭＭＣｓ的方法［１１］。它的原理是利用两组分间的放热反应得到第三种组分，制得含有很高增强体体积分数的（２０％～７５％）的中间合金，然后进行挤压、轧制从而制得ＭＭＣｓ，或者与主要合金混合重熔得到所需要含量的颗粒增强体的ＭＭＣｓ。程秀兰等［１２］研究了Ａｌ－ＴｉＯ２体系，发现如果Ａｌ－Ｔｉ