甲醇脱水制备清洁能源-二甲醚.docx

实验日期2013-11-29成绩组别F组同组人李旭（16）、钟连英（17）、陈淋（18）、罗诚军（24）、林其锦（34）、庄文旗（36）、蔡东晋（52）、张日杰（53）甲醇脱水制备清洁能源——二甲醚前言二甲醚作为一种基本化工原料，由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性，使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。由于石油资源短缺 、煤炭资源丰富及人们环保意识的增强，二甲醚作为从煤转化成的清洁燃料而日益受到重视，成为国内外竞相开发的性能优越的碳一化工产品。二甲醚被人们认为是一种很有发展前途的物质,作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。一、实验目的1、掌握内循环无梯度反应器、气相色谱仪的工作原理、工艺结构与操作过程；2、了解甲醇气相脱水法制二甲醚的基本原理和基本工艺。3、了解反应产物定性、定量的分析的方法，学会实验数据处理的方法。二、实验原理二甲醚(DME)，又称木醚，甲醚，分子量 46.069，是一种无毒、无味、环境友好的化合物。DME 的性质和液化石油气（LPG）十分相近，在贮存、运输、使用上比 LPG安全，燃烧性能好，无残液，不析炭，是一种洁净的民用燃料；二甲醚还可用作汽车燃料，其辛烷值比柴油高，尾气不需要催化转化处理，能满足汽车超低排放尾气标准的要求。因此近几年提出把 DME 作为环境友好的燃料，得到了极大的关注。二甲醚的生产方法包括两步法和一步法，其中甲醇脱水制二甲醚属两步法，该法是从传统的浓硫酸甲醇脱水法的基础上发展起来的。其基本原理是在催化反应器中将甲醇蒸汽通过固体酸性催化剂（氧化铝、分子筛、结晶硅酸铝等），发生非均相反应，脱水生成二甲醚，脱水后混合物还需进行分离提纯。工艺流程如图 1-1：美国 Mobil 公司 1965 年用气相脱水法生产二甲醚，就获得了 80%的转化率和 98%的选择性。日本三井东亚化学公司获得了 74.2%的转化率和 99%的选择性[28]。该法以精甲醇为原料，脱水反应副产物少，三废少，操作容易，易获得高纯度的二甲醚产品（可达 99.9%）。甲醇脱水制二甲醚反应机理主要取决于其活性中心位，基于此，国内外许多研究学者提出了不同的观点，主要有双活性中心、弱酸中心和强酸中心三种。三、实验材料与装置1、主要原料与试剂甲醇（≥99.5%）；催化剂（NKC-2，硅铝比 15）；色谱用高纯氢（≥99.999％）催化剂置于 1M 的 H3PO4 溶液中，在 50℃下浸渍 120min，在 80℃下浸渍180min，在 120℃下干燥 10h，然后在马弗炉中于 550℃焙烧 24h。2、实验装置与流程本实验采用常压内循环无梯度反应器，实物图和示意流程见图 1-2 和 1-3。3、色谱分析方法SP-1000 气相色谱仪（北京北分瑞利分析仪器公司），GDX-401 色谱填充柱（φ3mm×3m，最高使用温度 250℃） 以氢气为载气。，色谱条件：柱温100℃，进样器 120℃，热导池检测器，检测器温度 120℃，热丝温度 140℃，载气流速 20mL/min。四、实验步骤及方法（1）称取约4g催化剂(称准至1 mg)，装入反应器中，系统试漏。打开搅拌系统冷却水（实验过程中，务必保证冷却水通畅，若停水，应立即停止搅拌，停止实验），启动反应装置总电源，开各温度电源和搅拌系统电源。开启反应装置软件。（2）设定反应装置温度，包括：设定反应控温为 235～310℃（对应的反应测温约为 160～220 ℃，具体可参考测温与控温关系表）（这里的反应测温即为催化剂中心的反应温度，由控温来调节。由于控温为加热温度，传给反应物料的过程中存在热损失，导致测温值偏离控温值较大。实验过程中，通过测温与控温的关系表给定控温初设值，观察反应温升情况，给予调整。目的是保证反应测温值在预定的反应温度上，偏差尽量控制在±2℃）。设定预热温度为 120℃，保温系统温度为 140℃，阀箱温度为 120℃。搅拌速度设定为 1500r/min。温度设定建议在反应装置软件上完成。测温与控温的关系表（仅供参考，实验中会有偏差）控温测温（3）微量泵的运行准备工作：将微量泵进料管浸于原料液中（实验过程中泵进料管的白色吸附头要保证完全浸没于液面以下），旋松中间吸液口，用针筒将原料液吸出排气，旋紧中间吸液口。打开泵电源，设定值调为0.5mL/min，三通阀旋向“排空”位置，将原料瓶移至排空口，按“Run/Stop”，启动泵抽液，直到排空口出现连续均匀液滴时。先按Run/Stop”，停泵，再将三通阀旋向“反应器”位置，此时泵的运行准备工作完毕。（4）气相色谱操作：通载气、开总电源、温度达设定值、开检测器、色谱基线。通色谱载气，启动气相色谱仪，设定柱