红外光谱-上师-杨.ppt

1 定义 红外吸收光谱是物质的分子吸收了红外辐射后，引起分子的振动-转动能级的跃迁而形成的光谱，也称振-- 转光谱。 利用红外光谱进行定性定量分析的方法称之为红外吸收光谱法。 2 红外光区的划分 3 红外光谱的获取及表示 用频率连续变化的红外光照射样品，样品分子吸收某些频率的辐射，使振-转 能级从基态跃迁到激发态， 相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录百分 透过率T%对波数1/λ （cm-1）或波长? （ μm）的曲线，即红外光谱。波长?与波 数之间的关系为： 波数/ cm-1 =104 /（ ? / μm ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。 3 红外光谱的获取及表示 用频率连续变化的红外光照射样品，样品分子吸收某些频率的辐射，使振-转 能级从基态跃迁到激发态， 相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录百分 透过率T%对波数1/λ （cm-1）或波长? （ μm）的曲线，即红外光谱。波长?与波 数之间的关系为： 波数/ cm-1 =104 /（ ? / μm ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。 红外光谱以T~? 或T~ 1/λ 来表示，下图为苯酚的红外光谱。 第二节 红外光谱产生的条件 对称分子： 偶极矩为零，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。HCl, H2O 1. 分子振动方程式 2、分子中基团的基本振动形式 第四节 红外吸收光谱与分子结构的关系 一、基团频率区和指纹区 1 基团频率 在有机物的红外光谱中，同一类型的化学键的振动频率非常接近， 总是出现在一个较窄的范围内，如羰基总是在1870~1650 cm-1出现强吸收峰。这个与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率。基团频率主要取决于基团本身，但又随基团 所处分子环境的不同而发生移动， 据此可以推测分子结构。 二、 典型有机物红外光谱主要特征 三、 影响基团频率位移的因素 （2）共轭效应：由分子形成大π键所引起的效应（C=O） 二、 傅立叶红外光谱仪 利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。主要由光源、迈克尔逊干涉仪、检测器、计算机等组成。  （二） 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 （三）单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。 （四）检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 几种红外检测器 * * 第五章 红外光谱分析 Infrared Spectrometry (IR)1 什么是红外吸收光谱分析？2 为什么做红外吸收光谱分析？3 怎样做红外吸收光谱分析？4 不同分子红外吸收光谱图的特征5 基团频率 第一节 概 述 红外光区 (0.75~1000?m) 远红外(转动区) (25-1000 ?m) 中红外(振动区) (2.5~25 ?m) 近红外(泛频） (0.75~2.5 ?m) 倍频 分子振动转动 分子转动 分区及波长范围 跃迁类型 （常用区） T(%) 满足两个条件： (1) 能量匹配：辐射光子具有的能量与发生振动跃迁 所需的能量相等 (2) 辐射与物质间有相互偶合作用：分子振动必须伴 随偶极矩的变化 偶极子在交变电场中的作用示意图 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 第三节 基本原理 K：化学键的力常数，与键能和键长有关， ?：双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 两类基本振动形式（以亚甲基为例） 变形振动 基团键角发生周期变化而键长不变的振动 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动 伸缩振动