稀土三基色荧光粉—绿粉的研究与进展.ppt

绿粉在稀土三基色荧光粉中，对灯地光通量、显色性等起主要作用。这类材料品种最多，有LaMgB5O10：Ce3+、Tb3+，Y2SiO4；Ce3+、Tb3+，LaPO4：Ce3+、Tb3+和GdMgB5O10：Ce3+、Tb3+等，上述各体系均是Ce-Tb共激活的绿色材料，发绿光的离子是Tb3+，Ce3+则是一种敏化剂。 Ce3＋、Tb3+激活的含氧酸盐绿色荧光粉 在三基色荧光粉中，绿粉对灯的光通量贡献最大。三基色灯用绿粉均以Tb3+作为激活剂，Tb3+的最大发射峰位于545nm，归属于Tb3+的5D4－7F5跃迁。绿粉都利用Ce3+作敏化剂，这是由于在大多数基质中Tb3+的4f-5d吸收峰不能与254汞紫外光辐射相吻合，而Ce3＋在254nm附近具有强吸收，而且在330－400nm的长波紫外区具有强的发射，Ce3+可以通过无辐射能量传递有效的将所吸收的能量转移给Tb3+。 选择原则 1、高温固相反应法 高温固相反应法是发光材料的一种传统的合成方法，是指原料以固态在高温下反应一段时间，得到目标产物。由于反应过程首先是在固相反应物组分间的接触点处发生固相边界反应．然后逐渐扩散到物相内部进行反应，而且随着反应的进行，扩散途径越来越长，反应速度越来越慢，因此，反应需在高温下长时间进行。 固相反应的充要条件是反应物必须互相接触．即，反应是通过颗粒界面进行的。反应物颗粒越细，其比表面积越大，反应物颗粒之间的接触面积也就越大，有利于固相反应的进行。 3、溶胶一凝胶法 溶胶一凝胶技术是近年来兴起的一种新的化学合成方法，它在发光材料的制备方面的应用已日益受到人们的重视。用溶胶一凝胶法合成发光材料可以获得更细的粒径，无需研磨，且合成温度比传统的合成方法要低。其基本原理是：将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料。 溶胶一凝胶法应用于材料制备一面时，凝胶的制备及其干燥是关键步骤。该法的缺点是T艺复杂，废气、废水多，易引入杂质。 4、燃烧法 燃烧合成法是指通过前驱材料的燃烧而获得目标产物的一种力法。在一个燃烧合成反应中，反应物达到放热反应的点火温度时，以某种方法点燃，随后反应由放出的热量维持，燃烧产物即为所需材料。该法具有安全、省时、节能等优点，是一个很有前景的新力法。利用该方法合成了4SrO 7A1203：Eu(Ce，Tb)MgAIl2020．5 Y3A15012：Eu3+、Y203：等。 5、水热合成法 水热合成法是高温高压下在水(水溶液)或水蒸气等流体中进行有关化学反应(水热反应)来合成超细微粉的一种方法，自1982年开始用水热反应制备超细微粉的水热法已引起国内外的重视。水热法也是发光材料合成的新方法，利用该法已经合成了LaP04：Ln、NaOdF4：Eu3+等发光材料。 6、共沉淀法 为了制备“不球磨荧光粉”，有人采用双助溶剂方法，制得烧结温度低、粒度适中，性能稳定的发光材料。实验办法是水／乙醇体系共沉淀稀土草酸盐，再将沉淀物在高温下灼烧，可以制得所需的发光材料。用此法制得的荧光粉分散性能好，很少结团。由于乙醇具有价格使宜、无毒、易于回收利用等特点，更使此法具有经济、污染小等其他方法所不能比拟的优点。 7、微波热合成法 其合成方法是在微波加热条件下进行固相反应。按一定量的化学计量配比分别称取反应物，充分混合后放入坩埚内，然后至于微波炉中加热一定时间，取出冷却即可。微波反应与溶液反应可能具有不同的反应机制，使得产物具有不同的结构。微波反应中反应物不同将导致反应速度和产物结构的差异，从而影响材料的荧光特性。微波辐照时间和引发剂的加入量也是影响荧光性能的主要因素。一些学 者已经用此法合成了SrAl204：Eu2+，Dy3+， BaMgAIIoOl7：Eu2+、(Y,Gd)BO3：Eu3+、Y203：Eu3+、 (Ceo. 67Tbo.33)MgAI11Ol9等多种稀土发光粉。 微波热合成法的显著优点是反应彻底、快速、高效、节能、洁净、经济。使用方法和设备简单。用此法合成的产品具有产物相组成单纯、杂质少、发光亮度较高、粉体粒度较细等特点，有较好的发展前景，但大规模生产有困难。 MgAl11O19(CAT) CAT是目前广泛应用的绿色荧光粉，属于六方晶系，外观为白色晶体。最大荧光发射峰位于543nm，半峰宽10nm。量子效率约80％；温度猝灭特性好，耐185nm短波紫外光辐射能力低于Y2O3:Eu3+红粉；化学性质稳定。 结构分析表明，在MgAl11O19:Ce3+,Tb3+晶体中，几乎不存在Ce3+-Ce3+能量传递，在Ce3+-Tb3+之间存在着能量传递。在330nm附近的Ce3+的发射峰与Tb3+的