2 糖和苷的.ppt

（Carbohydrates and Glycosides）;本章内容; ;一、单糖及其立体化学 单糖（monosaccharides）是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。如葡萄糖、果糖等。 从3C糖至8C糖天然界都有存在。 ;单糖的立体化学 （1）单糖结构式表示法：;（2）糖的构型; 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构（即糖分子中醛基与羟基作用形成半缩醛），即成呋喃糖和吡喃糖。 ;（3）糖的端基异构;;单糖的分类;;;;;;;;;;二、低聚糖（oligosaccharides） ;３．按还原性分： 按是否含有游离的醛基和酮基分为还原糖和非还原糖。 具有游离醛基或酮基的糖为还原糖。如麦芽糖、乳糖等。 由半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性，为非还原糖。如蔗糖，大部分三糖及其以上低聚糖多为蔗糖衍生物，所以多为非还原糖。 ;三、多聚糖（polysaccharides） ;３．分类： ;植物多糖： 淀粉（starch） 纤维素（cellulose） 果聚糖（fructans ) 半纤维素（hemicellucose） 树胶（gum） 粘液质（mucilage）;动物多糖： 糖原（glycogan） 甲壳素（chitin） 肝素（heparin） 硫酸软骨素（chonodrotin sulfate） 透明质酸（hyaluronic acid）; 水不溶，是动、植物的支持组织， 分子直链，如：纤维素、甲壳素等。 ;四、苷类（glycosides） ;2．苷的分类 ;按苷键原子不同分----最常见的分类方式： 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷;（一）氧苷（O-苷） ;是通过酚羟基而成的苷。 ;;（二）硫苷（S-苷）;（三）氮苷（N-苷）;（四）碳苷（C-苷） ;3. 化合物与糖结合成苷后特性：　　; 研究糖和糖苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。为此必须对糖链和糖苷键进行必要的降解，从而获知各单糖在糖链中的排列顺序和苷键构型。 ;—、酸催化水解反应;（二）糖苷键的酸催化水解规律：;（2）糖苷的形式 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解;⑷ 吡喃糖苷中：;（5）糖中取代基 去氧糖苷 羟基糖苷 氨基糖苷;（7）苷元大小的影响;二、碱催化水解 一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易被碱水解，如： 酯苷 酚苷 烯醇苷 苷键β位有吸电子基团的苷。 ;④ 可以得到次级苷或低聚糖; 常用的苷键水解酶： 转化糖酶（水解β-果糖苷键） 麦芽糖酶（水解α-D-葡萄糖苷键） 纤维素酶（水解β-D-葡萄糖苷键） 杏仁苷酶（水解β-六碳醛糖苷键）; 特点：过碘酸氧化苷分子糖上的邻二醇反应可使糖环开裂，然后进行酸水解非常容易。反应条件温和、易得到完整的原苷元；可通过反应产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式的一种苷键裂解方法。 适用范围：适合于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解，不适合苷元上有邻二羟基或易被氧化的基团的苷。 ;;第三节 糖和苷的提取分离;提取次生苷： 30～40℃水浸24h以上，再用醇提取。; 二、分离 1．分级沉淀法 2．蛋白质去除法 3．透析法 4．凝胶柱色谱 5．纤维素色谱 6．离子交换纤维素色谱 7．季铵氢氧化物沉淀法;1．分级沉淀法 糖类多具有水溶性，但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低。 按比例由小到大的顺序向多糖溶液中加入甲醇或乙醇，可分别得到各梯度下析出的沉淀，完成多糖的初步分级。 该方法适合于分离溶解度相差较大的多糖。 ;2．蛋白质去除法 用分级沉淀法得到的多糖，常夹杂有较多的蛋白质，为除之，通常选择能使蛋白质沉淀而使多糖不沉淀的试剂来处理，如：酚、三氯乙酸、鞣酸等。 三氯乙酸法和Sevag法（用氯仿：戊醇5：1或正丁醇4：1混合），蛋白质与其生成凝胶物而离心分离。 注意：处理时间要短，温度要低。 （避免多糖降解）;3．透析法： 利用半透膜特性分离。小分子物质（无机盐、氨基酸等）在溶液中可通过半透膜，而大分子物质如多糖、蛋白不能通过半透膜的性质达到分离的方法。;4．凝胶柱色谱 分子筛原理，按照分子的大小不同进行分离。 常用商品名称及型号： 葡聚糖凝胶（商品名：Sephadex G） G-10、G-25、G-200等，[10—表示