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107无醛涂料的制备与研究
目 录
1 前言
1.1 107无醛涂料简介 1
1.2 脲素改性聚乙烯醇反应机理 2
1.3 硼酸钠改性聚乙烯醇反应机理 2
1.4 异氰酸酯(TDI) 3
1.5 国内外研究进展 3
1.6 项目的研究内容、研究目标及拟解决的关键问题 4
2 实验部分
2.1 实验试剂及仪器 5
2.1.1 实验试剂 5
2.1.2 实验仪器 6
2.2 实验内容 6
2.2.1 以脲素为交联剂制备107涂料 6
2.2.2 以硼酸钠为交联剂制备107涂料 8
2.2.3 以异氰酸酯为交联剂制备107涂料 8
3 结果与讨论
3.1实验数据记录与结果处理 9
3.1.1 脲素体系 9
3.1.2 硼酸钠体系 10
3.1.3 异氰酸酯体系 12
3.2 实验数据的讨论 16
3.2.1 脲素体系 16
3.2.2 硼酸钠体系 16
3.2.3 异氰酸酯体系 16
4 结论 17
参考文献 18
致 谢 19
1 前言
1.1107涂料是上世纪80年代初期开发的,以聚乙烯醇缩甲醛为主要成膜物的涂料。仿瓷涂料、冷瓷涂料、803涂料等均为此种涂料的商名。尽管上世纪60年代我国就有了乳胶漆的生产技术,但由于107涂料以价格低廉适应了当时的社会发展水平和人民生活的要求,所以曾风靡一时,占据了我国建筑涂料的大部分市场亲,由于某些原因,没有上传完整的毕业设计(完整的应包括毕业设计说明书、相关图纸CAD/PROE、中英文文献及翻译等),此文档也稍微删除了一部分内容(目录及某些关键内容)如需要的朋友,请联系我的叩扣:2215891151,数万篇现成设计及另有的高端团队绝对可满足您的需要。
但是,在多年使用中,107涂料暴露出一些致命的缺陷。其中最大的危害当属107涂料中含有的有害物质—甲醛。传统107涂料的主要成膜物质—107胶的生产,是在聚乙烯醇中加入甲醛,进行醇醛缩合反应而生成的胶状体混合物,由于聚乙烯醇是分子量很大的高分子化合物,与甲醛反应时反应阻力很大,通常条件下很难与甲醛反应完全[1],这样大量的致癌物质甲醛就会残留在107胶中,当107胶用作107涂料的主要成膜物质时,107胶中的未反应甲醛就全留在107涂料中,危害人们的健康。目前市场上的107涂料绝大部分都含有甲醛这一有毒、有害成分,加之传统107涂料的耐寒性差、游离甲醛含量高,其应用范围受到很大限制[2]。聚乙烯醇(PVA)107涂料已是107涂料市场发展的必然趋势。
无醛107涂料即是在107胶的生产制备过程中选用某种交联物质来替代传统的甲醛,使得107胶中完全不含有甲醛这一有毒物质,在生产源头将甲醛这一有毒物质去除,从而保证了制备的新型107涂料完全适应市场的需要,亦符合国家的环保要求。
以聚乙烯醇作为主要成膜物制得的建筑涂料具有水溶性好,成膜性能优良,价格低等优点,得到了广泛使用[6],但聚乙烯醇分子中含有大量的羟基,亲水性大,单纯以聚乙烯醇作为成膜物的建筑涂料,因耐水性差而受影响。如何提高聚乙烯醇类涂料的耐水性是建筑涂料行业迫切需要解决的问题。目前普遍采用化学改性的方法,使其耐水性得到改善,常用的有甲醛改性聚乙烯醇,但因游离甲醛的刺激气味及毒性使其应用范围受到限制,用聚醋酸乙烯、丙烯酸乳液、硅溶胶等改性[8],都存在一定问题,改性工艺复杂,可操作性差,引入原材料品种多,成本高。因此,需要寻找新的无醛方式来对107涂料进行改性。
1.2 脲素改性聚乙烯醇反应机理
107胶耐寒性差是由于聚乙烯醇在水中的氢键效应所致。聚乙烯醇在水溶液中易发生缔合反应,水被氢键截留在无定型区和结晶区。在无定型区,它们是相对游离的;在结晶区,则呈缔合状态。因此,提高107胶的耐寒性应使结晶区的水缔合状态发生改变。解决的有效办法是通过聚乙烯醇的高缩醛化,使107胶的结晶区改变制备的关键是原料配比、合成工艺和反应终点,提高胶的缩醛化度,使其具有较高的粘度和较好的耐寒性。在一定条件下加入适量的脲素,可以达到这一效果。反应式如下:
1.3 硼酸钠改性聚乙烯醇反应机理
聚乙烯醇(PVA)是一种强亲水性经基聚合物,要想改善其耐水性,必须把PVA分子中的羟基掩蔽起来,或者使羟基与其它分子结合生成难溶于水的物质。本文加入硼酸钠,水解后会生成硼酸,其作用是使PVA分子中的—OH基团与硼酸分子进行化学反应,硼酸的B—O键断裂,与聚乙烯醇形成—C—B—O—键,从而使聚乙烯醇分子得以交联,提高了耐水性,其反应式如下:
1.4 异氰酸酯(TDI)改性聚乙烯醇反应原理
TDI在水溶液中,同PVA的反应比较复杂,其主要交联反应为TDI交联PVA分子链,生成甲苯二氨基甲酸聚乙烯醇酯。交联反应可继续进行,也可相互交错进行,生成交联度更大的高分子化合物。由于以水为溶剂,交联剂TDI与水反应生成甲苯二胺和脲,该反应产物很容易
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