怎样选择聚烯烃抗老化助剂.docVIP

怎样选择聚烯烃抗老化助剂？ ????聚烯烃在自然界中会遇到氧和阳光的作用，使树脂的分子链和助剂产生自由基(R?),它会氧进一步反应形成氧化自由基(RO?)及过氧化自由基?(ROO?),所产生自由基活性强，能夺取其他树脂分子链及助剂中的氢，生成氢过氧化物(ROOH)。不稳定的氢过氧化物(ROOH)又会裂解成新的自由基(RO)?和(HO?),这两个活泼的自由基进一步与氧反应，还能形成新的氢过氧化物(ROOH)。周而复始产生自动催化氧化作用。使化合物发生断裂、降解和交联，导致分子链完全破裂。解决耐老化问题包括耐氧老化和耐光老化。抗老化体系是指树脂及添加剂包括颜料、爽滑剂等的抗老化问题。聚烯烃抗老化体系除增强树脂本身防老化性能外，一般采用在配方中添加抗氧剂、光稳定剂来解决。光稳定剂有四大类：光屏蔽剂、光猝灭剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂。这四大类助剂在聚烯烃都得到广泛使用，其中常用的光稳定剂为受阻胺光稳定剂和紫外线吸收剂。抗氧剂种类繁多，常用的为受阻酚类和亚磷酸酯类。防老化助剂的应用不是简单添加和堆积，应该认识到这是一个需要综合考虑的统一体系。 ????聚烯烃防老化体系的设计应从选择助剂着手，选择合适的助剂，组成合理的配方，考虑助剂的协同、适当的加工工艺及助剂间的禁忌，来达到最佳的状态。抗氧剂、光稳定剂的选择，是提高聚烯烃塑料制品耐热、耐氧、耐光稳定化的方法之一。下面谈一下受阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧剂的选择。 ????2.受阻胺光稳定剂的选择 ????受阻胺光稳定剂含有哌啶基团，氧化后会产生哌啶氮氧自由基。哌啶氮氧自由基活性较大，能与树脂中降解物烷基自由基、烷氧自由基反应，产生哌啶烷基胺醚和哌啶基过氧化胺醚，中止树脂的降解。光稳定剂能不断自我更新、活化，能不断捕捉新产生的自由基，因而受阻胺光稳定剂效率比紫外线吸收剂高2~4倍。 ????受阻胺光稳定剂的选择可以从六个方面来考虑：光稳定剂有效基团含量、光稳定剂的碱性、光稳定剂分子量及分布、光稳定剂的特性和加工性能、光稳定剂的相容性、光稳定剂的安全性。????2.1光稳定剂有效基团含量 ????受阻胺光稳定剂有效基团为哌啶氮氧自由基，化合物中有效基团含量大小，决定了助剂光稳定化能力。GW-540分子结构中有三个哌啶基团，有效基团含量高，氮含量(以氮的数量代表哌啶基)达7.7％，是目前受阻胺光稳定剂中有效氮含量较高，且光稳定性能较好的品种之一，但由于其使用中的毒性较大，目前已很少使用。聚合型光稳定剂通常有效基团含量相对较低，如光稳定剂622。光稳定剂中其他基团也会对光稳定效应有贡献，在聚合型光稳定剂中有时引入其他含N的基团，对光稳定性有较大作用。光稳定剂944有效基团含量虽不高，分子结构中三嗪基团有协同作用，长期光稳定效应好于一般光稳定剂。而天罡公司最新推出的?HS-362复配聚合型光稳定剂则在944的基础上，通过提升有效氮含量，从而进一步提升了助剂的光稳定剂使用效果。表1为各种光稳定剂有效基团含量。???? 表1：光稳定剂有效基团含量光稳定剂有效基团含量??N??％光稳定剂GW-540??????7.75光稳定剂GW-544??????7.7光稳定剂HS-770??????5.8光稳定剂?HS-362?????5.0光稳定剂HS-622??????4.9光稳定剂HS-944??????4.6 ???2.2光稳定剂的碱性 ????受阻胺光稳定剂中哌啶基团呈碱性，配方中硫化物及酸性物质会使其失效。含有光稳定剂的配方中，不能采用DSTP、DLTP等硫代丙二酸酯类抗氧剂。低碱性光稳定剂不易受到有害物质攻击。新品种光稳定剂正朝着低碱性发展。表2说明了常用受阻胺光稳定剂的pKa值。 ????表2：常用受阻胺光稳定剂pKa值 ???光稳定剂品种?????????pKa值光稳定剂HS-770?????????9.3光稳定剂HS-944?????????8.6光稳定剂?HS-362????????8.0光稳定剂Hostavin?N24???7.9光稳定剂Uvinal5050H????7.5光稳定剂Hostavin?N30???6.7光稳定剂HS-622?????????5.5 ???受阻胺光稳定剂由于胺基的存在，使助剂呈较高的碱性，以前的理论认为不能用于PVC树脂，实践证明在软质、硬质PVC产品中应用都没有问题。????为了克服受阻胺光稳定剂碱性高的问题，光稳定剂新品种不断出现，有的品种利用复配技术，加入氧化锌等碱性物质，减少哌啶基团受攻击的机会，也有利用长的烷氧基来降低助剂的碱性。如Tinuvin494、TinuvinXT855等是改进后的新产品，但目前市场上应用仍以老品种为主。 ????2.3光稳定剂分子量及分布 ????光稳定剂有单分子型及聚合物型。单分子型如