姜承勇从水解物出发生产硅橡胶工艺及设备技术改进.ppt

从水解物出发生产107硅橡胶工艺及设备技术改进 姜 承 永 从水解物出发生产107硅橡胶工艺及设备技术改进 1 前言 2 107硅橡胶生产工艺比较与选择 2.1 羟基封端聚二甲基硅氧烷化学合成方法 2.2 107 硅橡胶现行生产工艺 3 生产设备及工艺改进 3.1 技术特点 3.2 生产设备改进 3.3 生产工艺简述 前 言 商品名107硅橡胶，又称为缩合型室温硫化甲 基硅橡胶，其化学组成为α,ω-二羟基聚二甲基 硅氧烷。 107硅橡胶在添加交联剂和催化剂后，能在室 温条件下自行硫化成弹性体。其硫化胶具有优良 的电绝缘性，耐电弧、电晕，耐水、耐臭氧，耐 气候老化，耐高低温性能好，能在-60～+200℃温 度范围内长期保持其性能。 前 言 107硅橡胶作为终端产品的应用 107硅橡胶更主要（大量）的应用是作为有机硅中间体，用作双组分缩合型室温硫化硅橡胶和单组分缩合型室温硫化硅橡胶的基础胶料，如用作模具硅橡胶的基础胶、建筑密封胶基础胶等。 作为一类产销量大的有机硅产品，深入研究其 生产工艺和设备改进，具有重要技术经济价值。 107硅橡胶生产工艺比较与选择 羟基封端聚二甲基硅氧烷化学合成方法 107 硅橡胶现行生产工艺 国外典型生产工艺 ◎ 间歇生产工艺 ◎ 连续生产工艺 ◎ 非平衡聚合法 国内典型生产工艺 ◎ DMC氢氧化钾催化聚合降解工艺 ◎ DMC四甲基氢氧化铵催化聚合降解工艺 ◎ 水解物氢氧化钾催化缩聚工艺 羟基封端聚二甲基硅氧烷化学合成方法 合成羟基封端聚二甲基硅氧烷有多种方法，例如碱催 化平衡聚合法、酸催化平衡聚合法、非平衡聚合法和扩链 法等。工业生产107硅橡胶采用碱催化平衡法居多，聚合、 降解反应使用的碱催化剂, 可以选用氢氧化钾、氢氧化锂、 四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化鏻等。 国内外工业化生产羟基封端聚二甲基硅氧烷，其起始 原料大多从二甲基硅氧烷混合环体（DMC）出发，也有的以 羟基封端的短链聚二甲基硅氧烷作为合成原料，或直接应用 二甲基二氯硅烷水解反应得到的线型和环型低聚二甲基硅氧 烷混合物（简称水解物）合成羟基封端聚二甲基硅氧烷。 107 硅橡胶现行生产工艺 国外典型生产工艺 ⑴ 间歇生产工艺 ⑵ 连续生产工艺 ⑶ 非平衡聚合法 107 硅橡胶现行生产工艺 国内典型生产工艺 ⑴ DMC氢氧化钾催化聚合降解工艺 ⑵ DMC四甲基氢氧化铵催化聚合降解工艺 ⑶ 水解物氢氧化钾催化缩聚工艺 107硅橡胶生产工艺评述 ⑴ 起始原料及技术路线 ⑵ 催化剂体系与催化剂消除方法 ⑶ 生产设备与工艺 ⑷ 产品生产工艺与技术经济分析 ⑸ 综合评述 起始原料及技术路线 二甲基二氯硅烷水解反应得到的水解物含有羟基封端线型低聚 二甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷混合环体。水解物再经过加碱加热裂 解制得二甲基硅氧烷混合环体（DMC）。——从水解物出发生产107 硅橡胶，原料成本低。 用DMC生产107硅橡胶时，需要经历脱水、聚合、降解等工序， 而且聚合物先达到很高的黏度后再加水降解，高黏度状态下难以准 确测量和控制聚合物的黏度，因而加水降解产物的黏度（聚合物摩 尔质量）难以准确控制，并且聚合物的摩尔质量分布较宽。而从水 解物出发的缩聚反应是单方向的黏度增长过程，可以在适当阶段终 止缩聚反应，因而便于准确控制产品的黏度，应用水解物做107硅 橡胶相对容易稳定生产。再考虑到水解物经裂解制成DMC的工时、 动力、能源消耗。——从水解物出发生产107硅橡胶是经济合理和 便捷的原料路线。 催化剂体系与催化剂消除方法 四甲基氢氧化铵属暂时型催化剂，催化反应完成后， 可以通过加热使其分解成三甲胺和甲醇，从反应体系排 除，从而终止催化作用。107胶产品完全无色透明，同时 介电性能优良。但是，成品107 胶带有明显的胺类腥味。 应用氢氧化钾作催化剂，催化反应完成后，需要加入 酸性物质中和碱性以终止其催化作用。应用白炭黑或磷酸 中和氢氧化钾后生成的微量盐残留于产品中，会对硅橡胶 的介电性能（主要是介电损耗）产生轻微影响。 生产设备与工艺 107硅橡胶可以连续化生产，也可间歇生产。 连续化生产采用双螺杆反应器，通过精确计量加入反 应原料和催化剂，在反应器各区段分别加热、催化聚合、 加水降解、分解或中和催化剂、减压脱除低分子物。应用 双螺杆反