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第二节 生物漂白 一、漂白的目的 　　漂白的目的是去除天然色素，赋予以必要的白度，同时残留的其它杂质也可以进一步被去除，使润湿性能有所提高。 ?二、常用的漂白剂 三、生物漂白 生物漂白是利用微生物或者其分泌的酶处理纸浆，以提高纸浆白度或改善纸浆漂白性能的一种漂白方法。 目的：降解浆中的残余木质素和半纤维素，从而 减少有氯漂序中含氯漂剂的用量 减少漂白废液中有毒有机氯化物含量 降低漂白废水的污染 在无氯漂白中提高纸浆的白度和降低漂剂用量。 生物漂白的发展历程 1986 年芬兰的Viikari 等首次报道了用木聚糖酶处理未漂硫酸盐浆（KP浆）可增强其可漂性 1989 年芬兰率先进行了木聚糖酶漂白KP 浆的工业化试验, 随后北欧和北美地区的一些制浆厂开始采用这一技术 1994 年在加拿大有75 万吨浆采用了木聚糖酶漂白 现今世界上应用木聚糖酶漂白的厂家有数十家。 四、直接利用微生物处理的生物漂白 白腐菌P.Chrysosprium直接处理硫酸盐纸浆，然后碱抽提——木素部分降解 白腐菌还能使漂白废水中的很多有毒物质最终降解成CO2和H2O，从而降低漂白废水的COD、BOD 2004 年，日本九州大学海生菌Phlebia SP MG-60 生物漂白未漂阔叶木硫酸盐纸浆UKP，这种菌经培育8d 后，纸浆白度可以从32.1%ISO 提高到62.1%ISO， 卡伯值降低11。 缺点： 存在纤维素酶酶活力, 使得纸浆的黏度降低, 进而使纤维强度性能受到影响。 真菌处理周期相对较长，一般需要数天至十多天 五、半纤维素酶处理的生物漂白 1、木聚糖酶漂白 第一代酸性酶：木聚糖酶产生菌多为真菌，酶最大活性所需条件pH4-6，温度40-50℃ 第二代中性酶：嗜热脂肪杆菌（pH6.5-9 65 ℃ ） 第三代碱性酶：Ratto等筛分得到一株嗜热厌氧菌，所产生木聚糖酶在90 ℃、pH6-7时木浆中木聚糖有最大溶解作用。 2、半纤维素酶漂白机理 3、木聚糖酶漂白工艺参数 酶用量——预实验（2~5 U/g，麦草浆需更多） PH——真菌4.0~6.0，细菌6.0~9.0 温度 时间 纸浆浓度——5%~10% 4、大规模工业化应用木聚糖酶注意点 木聚糖酶酶液中的纤维素酶活力应很低，否则漂白浆的强度和得率会降低。 木聚糖酶的用量和漂白浆白度的收益。 木聚糖酶必须能适应高PH8-9，高温环境60-70℃ 六、木质素降解酶的生物漂白 1、木素过氧化氢酶 在适合的缓冲溶液条件下, 木素过氧化物酶单独或与其它酶适当配合, 对氧脱木素处理后的桉木硫酸盐浆具有一定的提高白度、降低Kappa 值的效果。木素过氧化物酶预处理可提高过氧化氢漂白浆白度, 减少过氧化氢漂白废液色度以及COD。 2、漆酶生物漂白机制 漆酶是一种含铜氧化酶， 由于漆酶的催化反应只需空气中的氧气即可，水是唯一的副产品，被称为“绿色催化剂” 漆酶介体系统对纸浆进行适当时间的处理, 可引起卡伯值大幅下降。在漆酶/ 介体脱木素过程中存在一个氧化还原循环, 即漆酶氧化介体形成小分子化合物自由基, 并扩散到纸浆中, 然后与纸浆中的木素反应使之降解, 七、 酶法纤维改性 纤维改性：指借化学、生物或物理的方法使常规化学纤维品种的某些性能(如吸湿性、染色性、抗静电性、阻燃性等)加以改进而派生的一系列新纤维的总称。 1、纤维素酶解对纤维性能的影响 在纤维性能方面，酶处理会显著影响纸浆细小纤维和粗组分的量。 利用纤维素酶处理针叶木漂白KP浆和苇浆时观察到细小纤维含量有所增加。 酶处理对纤维长度和粗度的影响，与酶的类型，酶系组成及酶解程度有关。 木聚糖酶对纤维表面半纤维素的水解可以促进纤维细胞壁的润涨，细纤维化，因而利用木聚糖酶处理麦草浆时可能导致纤维粗度有所增加。 2、纤维素酶解对纸浆性能的影响 改善纸浆的滤水性能 纤维素酶对纸浆物理性能的影响 酶解对纤维素纤维的光学性能也会产生一定的影响 纤维素酶可用于卫生纸生产中，有助于提高纸的柔软性和吸收性 3、木素降解酶中的漆酶对纤维性能的影响 最近,利用木素降解酶中的漆酶对纤维进行改性,? 以提高纸浆强度已广为关注。 据国外报道,用漆酶介体体系来改善未漂硫酸盐浆的性能,结果发现,纸浆的湿强度有显著地提高。汤镇江等用漆酶处理磨石磨木浆,发现纸张强度及增干强度效果明显。GatenhplmP等发现,? 漆酶与纤维表面的酸基进行接枝作用可以改善纸浆强度和润胀性能。 纤维改性酶在生活用纸生产中的应用 生活用纸的发展需求及挑战 挑战： 柔软度 厚度 抗张强度 改性纤维酶的作用 纤维素酶和半纤维酶穿过细胞壁进入细胞腔 对细胞壁中纤维素和半纤维素的适度降解 细胞壁松弛　增加水分子的渗透性　促进纤维润胀　　降低内聚力 有利于纤维压溃与分丝帚化，使纤维之间有更多的结合点，提高成纸