第章纳米材料.ppt

13.4.2碳纳米管 检验石墨电弧设备巾产生的球状碳分子时，意外发现了由管状的的同袖纳米管组成的碳分子，这就是今天被广泛关注的碳纳米管。至此碳元素家族中的所有成员可以有一个总的归纳，碳元素包括无定形碳(非晶碳)和晶形碳．晶形碳分为石墨、金刚石和富勒碳，富勒碳可分为巴基球(以C60为代表)、碳纳米管(即管状多壁同心大分子，双称巴基管)和巴基葱(即球状多壁同心大分子，又称巴基套球)。 （1）碳纳米管的微观结构 ① 多壁、中空与螺旋特征 ② 六边形碳环结构与多边形管状特性 ③ 多边形端帽特征 图13-34 碳纳米管典型端帽的显微镜照片 （2）碳纳米管的分类 ① 按层数分类：单壁碳纳米管和多硅碳纳米管 图13-35 单壁及多壁碳纳米管显微镜照片 （a）单壁碳纳米管 （b-e）多壁碳纳米管 ③ 按手性分类 根据构成单壁碳纳米管的石墨层片的螺旋性，可以将单壁碳纳米管分为非手性型(扶手椅型和锯齿型 )和手性型(不对称) （a） (b) (c) 图13-36 碳纳米管按手性分类示意图 （a）扶手椅型 （b）锯齿型 （c）手性型 （3）正硅酸乙酯水解法 该法以正硅酸乙酯（TEOS）为源物质，可以进行酸性水解或碱性水解。碱性水解得到的纳米SiO2为球形，大小均匀，粒径分布窄，酸性水解时，由于TEOS反应的特性，难以形成单分散的球形纳米粒子。 图13-16 TEOS碱性水解得到的纳米SiO2球形粒子 13.2.2.2纳米二氧化硅的特性 纳米SiO2有特别的光学特性，对波长200~208nm紫外线短波段，反射率为70％~80％，对波长280~300nm的中波段紫外线，反射率为80％以上；在波长300~800nm之间，纳米SiO2材料的光反射率达85％；对800~l 300nm的近红外光反射率也达70%~80%[35]。 纳米SiO2的体积效应和量子隧道效应使其产生游渗作用，可深入到高分子化合物的附近，与其电子云发个重叠，形成空间网状结构，从而大幅度提高高分子材料的力学强度、韧性、耐磨性和耐老化性等。 13.2.3纳米三氧化二铝 氧化铝具有高硬度、高强度、耐热、耐腐蚀等一系列优异特性，是一种重要的化工原料，纳米Al2O3比普通Al2O3具有更为优异的物理化学特性，因而被广泛地应用于精密陶瓷、复合材料、催化、电子工业、医学及新材料等方面。纳米Al2O3有无定形、单晶、团聚体、球形、纤维等多种形态。图13-17是两种不同形态的纳米Al2O3的TEM图，（a）为丝状，（b）为粒状。制备方法根据反应物的相态可以分为气相法、液相法和固相法。 图13-17 纳米Al2O3晶体的TEM图 13.2.3.1纳米三氧化二铝的制备方法 （1）气相合成法 气相法制备高纯超细粒子氧化铝主要采用化学气相沉积法(CVD法)，是以金属单质、卤化物、氢化物或有机金属化合物为原料．通过气相加热分解和化学反应合成微粒。 ① 火焰CVD 法借助惰性气体将反应物送近反应室中，燃料气体的火焰将反应物蒸发，气态反应物被氧化成粒径为10~50nm的超细高纯氧化铝粉末。 ② 激光热解CVD法 利用三甲基铝A1(CH3)3和N2O作为气相反应物，加入C2H4作为反应敏化剂．采用CO2激光(czH d在(C2H4激光发射波长处有共振吸收)加热进行反应，然后在1200~1400?C下进行热处理可以合成粒径为15~20nm的球形单晶纳米Al2O3粒子。 激光加热蒸发CVD法：将氧化铝陶瓷作为蒸发源，放在一个压力为0.01Pa的真空泵中，通O2、CO或CO2，使压力保持在15Pa左右，用CO2激光照射氧化铝陶瓷使之蒸发，蒸发出的氧化铝在气体中迅速冷却得到超细高纯氧化铝。该方法具有能量转换效率高、粒子大小均一、不团聚、粒径小、可精确控制等优点，但成本高、产率低，难以实现工业化生产。 （2）液相相合成法 ① 溶胶-凝胶法 有机铝盐溶解干有机溶剂中，形成均匀溶液，逐滴加入蒸馏水，经过水解、聚合形成溶胶，陈化转变为凝胶。凝胶真空低温干燥、磨细可得氢氧化铝超细粉，经煅烧得氧化铝纳米粉。有机铝盐可以是乙醇铝、异丁醇铝，焙烧的温度不同得到?-Al2O3或?-Al2O3。 ② 微乳液法 W/O型微乳液是由水、与水不相溶的有机溶剂、表面活性剂和助表面活性剂组成的透明或半透明的热力学稳定体系。金属盐类可以溶解在水相中，形成极其微小而被表而活性剂、油相包围的水核，在这些水核中发生沉淀反应，产生的微粒经洗涤、干燥、煅烧得到纳米氧化铝粒子。 ③ 液相沉淀法沉淀法包括直接沉淀法、共沉淀法和均匀沉淀法。直接沉淀法是仅用沉淀操作从溶液中制备氧化物纳米微粒的方法；共沉淀法是把沉淀剂加入混合后的金属盐