醛酮醌讲授.pptVIP

第九章 醛、酮、醌 《第九章 醛、酮、醌》学习指导 含芳香环的醛以脂肪醛为母体，芳基为取代基；芳香酮可按羰基连接的芳基和烃基来命名，或用习惯命名。 第二节 醌 一、醌的结构和命名 醌是一类特殊的环状不饱和二酮，分子中含有如下的醌型结构： 醌的命名 醌命名时在“醌“字前加上芳基的名称，并标出羰基的位置。 三．醌的化学性质 （3）1，4-加成 2. 还原反应 练习七 P176： 9.1（e.f.g.k） 9.3（a.d.e.g.n.o） 9.4 9.5（d.e） 9.12 预习： 下次课内容 第十章 羧酸及其衍生物 ① 空间障碍:亲核试剂主要进攻空间障碍较小的位置。 所以，醛基比酮基更容易被进攻。 例如： ② 碱性强的试剂(如RMgX、LiAlH4)主要进攻羰基，生成1,2-亲核加成产物。 ③ 弱碱性亲核试剂(如CNˉ或RNH2)主要进攻碳碳双键，生成1,4-亲核加成产物。 醌不属于芳香族化合物，没有芳香性。 对苯醌(1,4-苯醌） 邻苯醌(1,2-苯醌） 1,4-萘醌 1,2-萘醌 黄色结晶 红色结晶 黄色结晶 橙黄色结晶 蒽醌 菲醌 淡黄色结晶 橙红色结晶 二．醌的物理性质（自学） 共轭体系 （有a,b-不饱 和酮性质） 羰基 （有酮性质） 碳碳双键 （有缺电子 烯烃性质） 不饱和体系 （可被原， 有氧化性） 1.加成反应 （1）碳氧双键的加成 （2）碳碳双键的加成 在电化学上，利用二者之间的氧化-还原性质可以制成氢醌电极，用来测定氢离子的浓度。 常用的弱氧化剂有 Tollens试剂：AgNO3的氨溶液 Fehling试剂：CuSO4 (Fehling I) 酒石酸钾钠＋NaOH (Fehling II) 醛（包括脂肪醛和芳香醛）被弱氧化剂氧化成酸，RCOOH。 Tollens试剂 若将析出的金属银沉积在干净的反应器皿上，则形成银镜，故该反应又称为银镜反应。 醛（包括脂肪醛和芳香醛）被Tollens试剂氧化成羧酸，RCOOH。 Fehling试剂 Fehling试剂中起氧化作用的是二价铜离子。 上述两种试剂反应现象明显，故可用于定性鉴别。 但值得注意的是Fehling试剂与芳醛不作用。可用于脂肪醛与芳香醛的鉴别。 Tollens试剂和Fehling试剂是温和氧化剂只氧化醛基，对C=C、C≡C不起反应，因此它们又都可看作是选择性氧化剂。 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 ①鉴别醛酮 应用 ②合成 （1） 酮遇一般氧化剂，抗拒氧化。 （2） 酮遇强烈氧化剂，碳链断裂，形成酸。 酮的氧化 酮氧化时碳碳键断裂，一般地生成混合物，意义不大，但是环酮氧化后可得单一化合物，在制备上有意义。 （四）歧化（Cannizzaro）反应 不含有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应——分子间的氧化还原反应，生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗（Cannizzaro）反应。 Stanislao Cannizzaro 1826一1910 确立原子——分子论 康尼查罗对化学发展的巨大贡献，使他在全世界享有很高的声望。1862年英国皇家学会选他为会员。1872年英国皇家学会又授予他第一枚特制的法拉第奖章。 1906年为了庆祝他80寿辰，在罗马举行了国际应用化学代表大会，在会上，授予康尼查罗一座象征着传递真理的比立特之座像。1910年5月10日， 84岁的康尼查罗因年高而去世。 芳香醛类和碱液作用转变为相应的酸和醇的反应 交错歧化反应 若反应物之一是甲醛，甲醛总是还原剂而被氧化，另一分子无α－H的醛被还原。 + HCHO NaOH + HCOONa 甲醛是氢的给予体(授体)，另一醛是氢的接受体(受体)。 这类交错康尼查罗反