北京化工大学仪器分析第三章色谱概论1.pptVIP

色谱分析法 色谱法简单分类 色谱法分类 气相色谱( Gas chromatography ) 填充柱气相色谱（Packed column gas chromatography) 毛细管气相色谱 (Capillary column gas chromatography) 裂解气相色谱(Pyrolysis gas chromatography ) 顶空气相色谱 ( Headspace gas chromatography) 气相质谱联用技术（Gas chromatography-Mass spectrometry) 色谱法分类 平面色谱法（Planar chromatography） 薄层色谱 ( Thin layer chromatography) 薄层电泳色谱 (Thin layer electrophoresis ) 纸色谱( Paper chromatography) 色谱法的特点 与其它分析方法相比，具有的优点： 分离效能高 灵敏度高？？ 分析速度快 应用范围广 缺点：对未知物的定性比较困难 解决方法：与其它分析方法联用（质谱、红外和 电化学等） 分离度 分离度的表达式 分离度与基本色谱分离方程式 分离度R 的定义并没有反映影响分离度的各种因素。实际上，分离度是受柱效（n）、选择因子(α)和容量因子（k）三个参数的控制。 上式即为基本色谱分离方程式, 也可表示为: 同理, 可得: 也可表示为: 提高分离度的途径(1) 1. 提高柱效 (1)增加柱长: n增加2倍时R只增大1.4倍 (2)降低塔板高度H: 是提高分离度的最好方法 分离度与柱效的关系 当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度将取决于n。这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即 为了提高柱效，可采用的途径：（1）采用直径较小、粒度均匀的固定相；（2）控制较薄的液膜厚度；（3)选择适宜的流动相、流速和温度等。 提高分离度的途径(2) 增大容量因子k R 随 k 增大而增大，但是分析时间也随之延长。为了增大k值，可采用的方法：（1）GC: 增加固定液的用量，适当降低柱温；（2）LC: 适当采用极性较小一些的流动相。 提高分离度的途径(3) 增大选择性因子?值 由于?的微小变化，都对R有很大的影响，增大?值是改善分离度的最有力的手段。 为了增大?值，可采用的方法：（1）GC: 适当降低柱温；（2）LC: 通过控制固定相和流动相的性质来调整? 。 存在的问题： ?的变化不像n和k有规律可循。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL C =（Cg + CL） 扩散系数D ↓，C ↑,分配平衡时间长，峰变宽 C · u ──传质阻力项 指组分在色谱柱流动相和固定相之间的传递过程（溶解或吸附等）存在不同的阻力而形成的色谱峰展宽。 固定相传质阻力 流动相传质阻力 q 和 ? 为与两相的构型和性质有关的常数 dp 和 df 为固定相颗粒直径和固定液膜的厚度 Ds 为试样分子在固定液的扩散系数 Dm为试样分子在流动相中的扩散系数。 影响谱带展宽柱外效应 进样器死体积大、进样量大，进样速度慢； 柱前后连接管道死体积大； 检测器死体积大。 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： ① 柱效较高，△K(分配系数)较大,完全分离； ② △K不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，△K较大,但分离的不好； ④ △K小，柱效低，分离效果更差。 R=0.8：两峰的分离程度可达89%； R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 定义：相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽总和之半的比值。 分离度与基本色谱分离方程式 * * 概述 色谱有关术语 色谱法基本原理 基本色谱分离方程式 历史 俄国植物学家茨维特在1906年使用的色谱原型装置 分离对象 --- 植物色素 色谱柱 --- 玻璃管 固定相 --- 碳酸钙 流动相 --- 石油醚 色谱法起源 1931年 胡萝卜素植物色素分离 1936年 离子交换色谱建立 1940年 吸附色谱与电泳相结合 1941年 分