第1章3化学反应方向--熵变与吉布斯自由能变.pptVIP

* * 一、自发过程的方向性 二、熵与混乱程度 三、热力学第二定律 四、标准摩尔熵与熵变 五、吉布斯自由能 六、化学反应方向的判据 主 要 内 容 * 不靠外力帮助，下面哪些过程可自动发生? ??? A. 石头从山顶向下滚到山脚。???? B. 石头从山脚向上滚到山顶。???? C. 高温物体将热传递给低温物体。???? D. 低温物体将热传递给高温物体。?? ????????????? ? 一、 自发过程的方向性 * 1、自发过程：给定条件下，不需外力作用而能自动进行的过程或反应称为自发过程或自发反应。 自然界的所有自发过程都有一定的方向性。 凡是自发过程或自发反应均是使体系向能量降低的方向进行，从不稳定状态趋于稳定状态。 T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q? 气体? 液体? 扩散 * 2、自发方向：自发过程进行的方向就是自发方向。 如：高→低、热→冷… 3、化学反应的方向：指定条件下由反应物发生自发反应 转变成生成物的方向；是指化学反应自发进行的方向。 如： 2 H2 + O2 = 2 H2O Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 AgNO3 + NaCl = AgCl + Na NO3 * 4、自发过程、自发反应的特点 1)单向自发，逆向则为非自发，但非自发并不等于不可 能，只是说需要外力的推动。 2)自发过程的进行都有一定的限度，即最终达到平衡。 3)自发过程都有做有用功的能力。 4)能量倾向于较低，例如放热反应 5)混乱度倾向于增加。 焓变是影响化学反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。另一影响因系是体系的混乱程度----熵。 * 自发过程，往往是混乱度增加的过程 # 墨水在清水中的扩散 # 火柴棒散乱 # 冰的融化，水的气化 # 锌粒在酸溶液中反应溶解 * 二、熵与混乱程度 混乱度：物质的质点在一个指定空间区域内排列和运动的无序度，排列的无规律、不整齐的程度。 熵：反映体系内部微观粒子混乱程度的物理量。 符号：S；是体系状态函数 体系的熵，就是指体系的混乱度。体系的混乱度愈大，熵值愈大。 热力学原理指出：等温过程的熵变可由公式求出 ?S＝ 单位：J/mol·K Qr T * 三、热力学第二定律 自然界的另一变化规律： 系统总是趋向于取得最大的混乱度，即总是向着熵增大的方向进行。 热力学第二定律：在孤立体系中发生的任何化学反应或化学变化，总是向着熵值增大的方向进行，即孤立体系的自发过程，ΔS孤立0。 热力学第二定律考虑问题必须要有一个重要的前提：即体系是一个孤立体系。在有些情况下，似乎出现了一些违反热力学第二定律的自发过程，例如：生物的生长，水结冰。其原因是因为涉及的不是一个孤立体系。这时候我们必须将环境和体系加在一起同时考虑： ΔS体系 + ΔS环境 0 * 四、标准摩尔熵与熵变 1、热力学第三定律： 既然熵指的是体系的混乱度，那么，对于一个特定的物质体系，什么时候物质的微粒排列最整齐，物质的熵值为零？热力学第三定律就给我们指出了物质熵的零点： 热力学第三定律：任何物质的完美晶体，在绝对0 K时的熵值为零。 * 完美晶体：无缺陷，所有微粒都整齐地排列于晶格节点处。 * 绝对0K: 没有热运动，是一种理想的完全有序状态。 * 根据第三定律，有了熵的这个“零点”，则可通过热力学的方法，求出某一状态下物质的绝对熵ST (又称规定熵）： ?S = ST－S0 ∴ ST = ?S + S0 = ?S + 0 = ?S 2、标准摩尔熵： 在标准状态下（100kPa)，1mol纯物质的规定熵，叫做该物质的标准摩尔(规定)熵，简称标准熵。用Sθm(T)表示。 单位：J/mol?K 一些常见物质的标准摩尔规定熵，可查课本附录3。从《物理化学手册》相关表格，可获得许多物质的数据。 * 物质的标准熵的一些规律： 1)同一物质，聚集状态不同： 2)T相同时，聚集状态相同的各